Question

某芳香烃A是一种重要的有机化工原料，以它为初始原料经过如下转化关系（部分产物、合成路线、反应条件略去）可以合成阿司匹林、扁桃酸等物质。其中D能与银氨溶液发生银镜反应，H是一种功能高分子，其链节组成为C₇H₅NO。

已知：
  

（1）写出结构简式：B                     ；扁桃酸                         。
（2）反应②的反应类型为：           。发生反应③的条件为加入              。
反应步骤③与④不能对换，其理由是                                    。
（3）写出D与银氨溶液反应的化学方程式：                                  。
（4）写出反应⑤的化学方程式：                                            。
（5）写出符合下列条件G的三种同分异构体的结构简式       、      、      ：
①含有苯环，且苯环上的一氯取代产物只有二种；  
②苯环上只有两个取代基，且N原子直接与苯环相连；  
③结构中不含醇羟基和酚羟基。

Answer 1

（14分）（1）   （各2分）
（2）加成反应（1分），酸性高锰酸钾溶液（1分），如果对换，氨基将被氧化（1分）
（3） （2分）
（4）＋nH₂O （2分） （5）（3分）

解析试题分析：根据A生成E的反应条件可知，该反应是硝化反应。根据G的结构简式和已知信息Ⅲ可知，A是甲苯，E是邻甲基硝基苯。由于氨基极易被氧化，所以反应③应该是硝基的还原反应，即F是邻甲基苯胺。而反应④是甲基的氧化反应，生成G。由于D能与银氨溶液发生银镜反应，所以A生成B的反应式应该是A中甲基上的氢原子被取代，则B的结构简式是。根据反应①的条件可知，该反应是卤代烃的水解反应，即C是苯甲醇。C发生催化氧化生成D，则D是苯甲醛。根据已知信息I、Ⅱ可知，该反应是醛基的加成反应，然后在酸性条件下生成偏桃酸，则偏桃酸的结构简式是。
（2）反应②的反应类型为加成反应。反应③是甲基的氧化反应，所以发生反应③的条件为加入酸性高锰酸钾溶液。由于氨基极易被氧化，所以反应步骤③与④不能对换，其理由是如果对换，氨基将被氧化。
（3）D与银氨溶液反应的化学方程式。
（4）G中含有氨基和羧基，所以能发生缩聚反应生成高分子化合物，反应的化学方程式是
＋nH₂O。
（5）①含有苯环，且苯环上的一氯取代产物只有二种；②苯环上只有两个取代基，且N原子直接与苯环相连；③结构中不含醇羟基和酚羟基，这说明苯环上含有2个取代基，且是对位的。其中取代基可以是羧基和胺基、氨基和酯基或甲基或硝基，即结构简式为。
考点：考查有机物推断、结构简式、有机反应类型、反应条件的可知、同分异构体的判断以及方程式的书写等