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【题目】CuSO4和Cu(NO3)2是自然界中重要的铜盐。请回答下列问题:

(1)CuSO4和Cu(NO3)2中阳离子的核外价电子排布式为____________,S、O、N三种元素的第一电离能由大到小的顺序为________________

(2)NO3-的立体构型是____________,与NO3-互为等电子体的一种非极性分子为__________(填化学式)。

(3)CuSO4的熔点为560°C,Cu(NO3)2的熔点为115℃,CuSO4熔点更高的原因是___________

(4)往CuSO4溶液中加人过量NaOH能生成配合物[Cu(OH)4]2-。不考虑空间构型,[Cu(OH)4]2-的结构可用示意图表示为_________________(用箭头表示出配位键的位置)

(5)化学实验室常利用新制氢氧化铜检验醛基的存在,乙醛分子中碳原子的杂化方式为____________

(6)利用新制的Cu(OH)2检验醛基时,生成红色的Cu2O,其晶胞结构如下图所示。

①该晶胞原子坐标参数A为(0,0,0);B为(1,0,0);C为()。则D原子的坐标参数为_____,它代表___________________原子。

②若Cu2O晶体的密度为d g ·cm-3,Cu和O的原子半径分别为rCu pm和rO pm,阿伏加德罗常数值为NA,列式表示Cu2O晶胞中原子的空间利用率为_________________

【答案】 3d9 N>O>S 平面三角形 BF3(或BCl3、BBr3等) CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体,SO42-所带电荷比NO3-大,故CuSO4晶格能较大,熔点较高。 SP3 、 SP2 () Cu ×100% (答案合理即可)

【解析】(1)考查价电子和电子排布式、第一电离能的规律,Cu位于第四周期IB,Cu属于过渡金属,价电子包括最外层电子和次外层d能级上电子,Cu的价电子排布式为3d104s1,CuSO4Cu(NO3)2中阳离子是Cu2+,因此Cu2+的价电子排布式为3d9;同周期从左向右第一电离能增大,但IIA>IIIA,VA>VIA,因此N>O,同主族从上到下第一电离能减小,即O>S,因此N>O>S;(2)本题考查空间构型和等电子体,NO3中心原子为N,有3个σ键,孤电子对数(5+1-2×3)/2=0,杂化类型为sp2,空间构型为平面三角形;原子总数相等,价电子总数相同的微粒互称为等电子体,与NO3互为等电子体的非极性分子是BF3、BCl3等;(3)考查晶体熔点高低判断,CuSO4Cu(NO3)2都属于离子晶体,判断熔沸点高低,需要比较晶格能,离子半径越小、所带电荷数越多,晶格能越大,熔沸点越高,SO42-NO3所带电荷数多,因此CuSO4的晶格能比Cu(NO3)2大;(4)本题考查配位键的构成,Cu2+提供空轨道,OHO提供孤电子对,因此结构是;(5)考查杂化类型,乙醛的结构简式为CH3CHO,其中甲基是sp3杂化,醛基中碳原子为sp2杂化;(6)本题考查晶胞坐标、晶胞的计算,①根据晶胞的结构,DAC中间,因此D的坐标是(),白球位于顶点和体心,个数为8×1/8+1=2,D球位于晶胞内,全部属于晶胞所用,个数为4,根据化学式,推出DCu;②空间利用率是晶胞中球的体积与晶胞体积的比值,晶胞球的体积为(4×4×π×rCu3/3+2×4×π×rO3)×1030,晶胞的体积可以采用晶胞的密度进行计算,即晶胞的体积为2×144/(NA×d),因此空间利用率为×100%。

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