Question

（2002年全国理综卷）如下图所示：淀粉水解可产生某有机化合物A，A在不同的氧化剂作用下，可以生成B（C₆H₁₂O₇）或C（C₆H₁₀O₈），B和C都不能发生银镜反应。A、B、C都可以被强还原剂还原为D（C₆H₁₄O₆）。B脱水可得到五元环的酯类化合物E或六元环的酯类化合物F。

已知，相关物质被氧化的难易次序是：
RCHO最易，R―CH₂OH次之，最难。
请在下列空格中填写A、B、C、D、E、F的结构简式：
A_________、B_________、C__________、D_________、E_________、F_________。

Answer 1

见解析
【试题分析】
淀粉在催化剂（如酸）存在和加热条件下可以逐步水解，生成一系列比淀粉分子小的化合物，最后生成还原性的单糖――葡萄糖。由本题中的A经氧化、还原生成的B、C、D均含有六个碳原子，可以确定A是葡萄糖，其结构简式为CH₂OH（CHOH）₄CHO。据题中信息可知，在发生氧化反应时，分子中的醛基（―CHO）最易被氧化为羧基（―COOH），分子式由C₆H₁₂O₆变为C₆H₁₂O₇，即B物质［HOCH₂（CHOH）4COOH］；葡萄糖A末端的―CH₂OH比中间的结构较易氧化，所以―CH₂OH先去氢生成醛基，再氧化为羧基，生成分子式为C6H₁₀O8的物质，即C物质［HOOC（CHOH）₄COOH］；葡萄糖分子中的醛基经加氢还原生成己六醇，分子式变为C₆H₁₄O₆，即D物质［HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH］。B为一种多羟基羧酸，其结构简式为:
     6       5          4          3         2          1
 HOCH₂―CHOH―CHOH―CHOH―CHOH―COOH
分子内的羟基与羧基在一定条件下可以发生酯化反应，生成环状酯类物质，当―COOH与4号、5号碳原子上的―OH发生酯化时分别生成E、F：

答案：见解析。