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【题目】[2017江苏]某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量Ag(金属层中其他金属含量过低,对实验的影响可忽略)。

已知:NaClO溶液在受热或酸性条件下易分解,如:3NaClO2NaCl+NaClO3

AgCl可溶于氨水:AgCl+2NH3·H2OAg(NH3) 2++ Cl +2H2O

常温时N2H4·H2O(水合肼)在碱性条件下能还原Ag(NH3)2+

4Ag(NH3) 2++N2H4·H2O4Ag↓+N2↑+4+4NH3↑+H2O

(1)“氧化”阶段需在80条件下进行,适宜的加热方式为__________________。

(2)NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2,该反应的化学方程式为________________。 HNO3也能氧化Ag,从反应产物的角度分析,以HNO3代替NaClO的缺点是__________________________________________。

(3)为提高Ag的回收率,需对“过滤”的滤渣进行洗涤,并_______________________。

(4)若省略“过滤”,直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水,则需要增加氨水的用量,除因过量NaClO与NH3·H2O反应外(该条件下NaClO3与NH3·H2O不反应),还因为__________________。

(5)请设计从“过滤”后的滤液中获取单质Ag的实验方案:________________________(实验中须使用的试剂有:2 mol·L1水合肼溶液,1 mol·L1H2SO4)。

【答案】(1)水浴加热

(2)4Ag+4NaClO+2H2O4AgCl+4NaOH+O2 会释放出氮氧化物(或 NO、NO2 ),造成环境污染

(3)将洗涤后的滤液合并入过滤的滤液中

(4)未过滤掉的溶液会稀释加入的氨水,且其中含有一定浓度的Cl,不利于AgCl与氨水反应

(5)向滤液中滴加2 mol·L1水合肼溶液,搅拌使其充分反应,同时用1 mol·L1 H2SO4溶液吸收反应中放出的NH3,待溶液中无气泡产生,停止滴加,静置,过滤、洗涤,干燥。

【解析】分析题中的实验流程可知,第一步氧化是为了把光盘中的少量银转化为氯化银,氯化银难溶于水,过滤后存在于滤渣中;第三步溶解时,氨水把氯化银溶解转化为银氨配离子,最后经一系列操作还原为银。

(1)“氧化”阶段需在 80条件下进行,由于加热温度低于水的沸点,所以适宜的加热方式为水浴加热。

(2)因为已知NaClO 溶液与 Ag 反应的产物为 AgCl、NaOH O2 ,用化合价升降法即可配平,该反应的化学方程式为4Ag+4NaClO+2H2O4AgCl+4NaOH+O2↑。 HNO3也能氧化Ag,硝酸做氧化剂时通常被还原为有毒的氮的氧化物而污染环境,所以以HNO3代替NaClO的缺点是会释放出氮氧化物(或 NO、NO2 ),造成环境污染。

(3)为提高Ag的回收率,需对“过滤”的滤渣进行洗涤,洗涤的目的是为了把滤渣表面残存的银氨配离子洗涤下来,并将洗涤后的滤液合并入过滤的滤液中。

(4)若省略“过滤”,直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水,则需要增加氨水的用量,除因过量NaClO与NH3·H2O反应外,还因为未过滤掉的溶液会稀释加入的氨水,氨水的浓度变小,且其中含有一定浓度的Cl,不利于AgCl与氨水发生AgCl+2NH3·H2OAg(NH3)2++ Cl +2H2O反应 ,使得银的回收率变小。

(5)“过滤”后的滤液含有银氨配离子,根据题中信息常温时 N2H4·H2O(水合肼)在碱性条件下能还原 Ag(NH3)2+:4 Ag(NH3) 2++N2H4·H2O4Ag↓+ N2↑+ 4+ 4NH3↑+H2O ,所以首先向该滤液中加入水合肼把银氨配离子充分还原,由于该反应产生所气体中含有氨气,氨气有强烈的刺激性气味会污染空气,所以要设计尾气处理措施,可以用题中提供的、要求必须使用的硫酸作尾气吸收剂把氨气吸收。最后把反应混合物静置、过滤、洗涤、干燥即可得到回收的银。具体方案如下:向滤液中滴加2mol·L1水合肼溶液,搅拌使其充分反应,同时用1 mol·L1 H2SO4溶液吸收反应中放出的NH3 ,待溶液中无气泡产生,停止滴加,静置,过滤、洗涤,干燥。

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