Question

13．胆矾CuSO₄•5H₂O可写成[Cu（H₂O）₄]SO₄•H₂O，其结构示意图如下：

（1）下列说法正确的是B（填字母）．
A．胆矾所含元素中，H、O、S的半径及电负性依次增大
B．在上述结构示意图中，存在配位键、共价键和离子键
C．胆矾是分子晶体，分子间存在氢键
D．加热条件下胆矾中的水会在相同温度下一同失去
（2）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，溶液变为深蓝色，写出所发生反应的离子方程式Cu²⁺+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺ ；已知NF₃与NH₃的空间构型都是三角锥形，但NF₃不易与Cu²⁺形成配离子，其原因是F的电负性比N大，N-F成键电子对向F偏移，导致NF₃中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键，故NF₃不易与Cu²⁺形成配离子．

Answer 1

分析 （1）根据结构示意图中所有氧原子都是饱和氧原子，存在O→Cu配位键，H-O、S-O共价键和Cu、O离子键，胆矾属于离子晶体以及胆矾晶体中水两类，一类是形成配体的水分子，一类是形成氢键的水分子等角度分析；
（2）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，溶液变为深蓝色生成四氨合铜离子；根据电负性的角度分析．

解答 解：（1）A．H、O、S分别为第1，2，3周期，所以半径依次增大，但O电负性大于S，故A错误；
B．在上述结构示意图中，存在O→Cu配位键，H-O、S-O共价键和Cu、O离子键，故B正确；
C．胆矾是五水硫酸铜，胆矾是由水合铜离子及硫酸根离子构成的，属于离子晶体，故C错误；
D．由于胆矾晶体中水两类，一类是形成配体的水分子，一类是形成氢键的水分子，结构上有着不同，因此在相同温度不会一同失去，故D错误．
故答案为：B．
（2）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，溶液变为深蓝色生成四氨合铜离子，离子方程式为：Cu²⁺+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺，
N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，所以NH₃中共用电子对偏向N，而在NF₃中，共用电子对偏向F，偏离N原子，
故答案为：Cu²⁺+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺；F的电负性比N大，N-F成键电子对向F偏移，导致NF₃中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键，故NF₃不易与Cu²⁺形成配离子．

点评 本题考查电负性概念以及离子晶体的晶胞结构、化学键、物质性质、配合物成键状况的了解，题目难度中等，学习中注意加强对晶胞以及晶体结构的分析．