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【题目】(1)普鲁士蓝的化学式为Fe4[Fe(CN)6]3,该物质中存在的化学键有离子键、

__________;含有的Fe3+的核外电子排布式为______

(2)KCN可被H2O2氧化为KOCN

①KOCN可作为制药原料,其晶体类型是____;碳原子采取sp杂化,1mol该物质中含有的π键数目为______。含有的三种非金属元素的电负性由大到小的顺序是______

②H2O2常温下是液体,沸点较高(150℃),其主要原因是______

(3)成语“信口雌黄”中的雌黄分子式为As2S3,分子结构如下左图,As原子的杂化方式为___,雌黄和SnCl2在盐酸中反应转化为雌黄(As4S4)和SnCl4,SnCl4分子的空间构型为______

(4)某晶体的晶胞结构如上右图所示,该晶体的化学式为_____,该晶胞参数为a=250.4pm,c=666.1pm,y=120o;1号原子坐标为(0,0,0),2号原子坐标为(1/3,2/3,0),则3号原子坐标为_____,计算上述晶体中A和B两原子间的最小核间距为____。(保留四位有效数字。已知=1.141, =1.732.)

【答案】 共价键 配位键 [Ar]3d5 离子晶体 2NA O>N>C H2O2分子之间存在氢键 sp3杂化 正四面体形 AB (1/2,2/3,1/2) 144.6pm

【解析】(1)铁是26号元素,铁原子核外有26个电子,铁原子失去3个电子变成亚铁离子,Fe3+在基态时,核外电子排布式为:[Ar]3d5,当中心原子有空轨道,配离子含有孤对电子时,能形成配位键;非金属原子间能形成共价键,所以Fe4[FeCN6]3含有共价键、配位键;(2)①KOCN是由活泼金属和非金属构成的属于离子晶体,C能形成的4个共价键,已知其杂化方式为sp杂化,说明含有2个δ键即有2个价层电子对,另外的2个共价键为π键,所以1mol该物质中含有的π键数目为2NA;非金属性越强,电负性越大,因此含有的三种非金属元素的电负性由大到小的顺序是O>N>C;②H2O2分子之间存在氢键,使其沸点较高;(3)As2S3分子中As形成3个共价键,另外还含有1对孤对电子,因此As原子的杂化方式为sp3杂化;SnCl4分子中中心原子的价层电子对数=4,且不存在孤对电子,所以空间构型为正四面体;(4)根据晶胞结构可知A原子个数=4×1/4+2×1/2=2,B原子个数=8×1/8+1=2,所以该晶体的化学式为AB;根据晶胞结构结合1号和2号原子的坐标可判断3号原子坐标为(1/2,2/3,1/2);根据晶胞结构可知AB两原子间的最小核间为该图形中对角线,其中边长是a/3,钝角为120,则该对角线长度的一半=,所以上述晶体中AB两原子间的最小核间为144.6pm

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