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【题目】常温下,向1L0.100mol·L-1H2C2O4溶液中加入NaOH固体的过程中,部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的关系一定不正确的是

A. pH=3的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-)<c(HC2O4ˉ)

B. c(HC2O4ˉ)=c(C2O42-)的溶液中:c(Na+)<0. 100 mol·L-1+c(HC2O4ˉ)

C. 随着NaOH溶液的加入,减小

D. c(Na+)=0.100mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OHˉ)+c(C2O42-)

【答案】C

【解析】从图像分析可知,pH=3的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-)<c(HC2O4ˉ),A正确从图像看出,溶液显酸性,c(H+)> c(OHˉ),根据电荷守恒:c(H+)+c(Na+)= 2c(C2O42-)+ c(HC2O4ˉ)+ c(OHˉ)可知,c(Na+)<2c(C2O42-)+ c(HC2O4ˉ);而H2C2O4的浓度0.100mol·L-1,且为弱酸,所以2c(C2O42-)<0.100mol·L-1因此c(Na+)<0. 100 mol·L-1+c(HC2O4ˉ),B正确草酸的电离平衡常数K1= c(H+)×c(HC2O4ˉ)/ c(H2C2O4),K2= c(H+)×c(C2O42-)/ c(HC2O4ˉ);所以变形为c(H+)×c(HC2O4ˉ)×c(H+)×c(C2O42-)/ c(H2C2O4) ×c(HC2O4ˉ)=1/(K1×K2),电离平衡常数只受温度的影响,随着NaOH溶液的加入,不变C错误;c(Na+)=0.100mol·L-1的溶液为NaHC2O4溶液电荷守恒:c(H+)+c(Na+)= 2c(C2O42-)+ c(HC2O4ˉ)+ c(OHˉ),物料守恒:c(Na+)= c(C2O42-)+ c(HC2O4ˉ)+ c(H2C2O4),两式消去c(Na+),得c(H+)+c(H2C2O4)=c(OHˉ)+c(C2O42-),D正确正确答案C

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