题目内容

氟是一种氧化性极强的非金属元素,能强烈地与所有的金属反应,它甚至能与稀有气体氙反应生成XeF2、XeF4、XeF6等固体,这些固体都极易与水反应.其中XeF2与H2O仅发生氧化还原反应,而XeF4与H2O反应时,有一半的XeF4与H2O发生氧化还原反应,另一半则发生歧化反应:3
+4
Xe
→Xe+2
+6
Xe
.XeF6则发生非氧化还原反应完全水解(已知:
+6
Xe
在水中主要以XeO3分子形式存在).试回答下列问题:
(1)在常温或不太高的温度下,可将氟盛装在铜、铁、镁、镍(或其它的合金)制成的容器中,原因是
 

(2)完成下列反应的化学方程式:
①XeF2与H2O:
 

②XeF4与H2O:
 

(3)93.15gXeF4完全水解后,再加入100mL0.600mol?L-1Mn2+的水溶液,反应完全后,放出的气体干燥后再通过红热的金属铜,体积减少20%.
①通过计算可确定Mn2+的氧化产物为
 
,相应的离子方程式为
 

②将所得溶液稀释到1000mL后,求溶液氢离子以及氟离子浓度.(已知弱酸HF在水溶液中存在电离平衡,Ka=
c(H+)×c(F-)
c(HF)
=3.5×10-4
),溶液的c(H+)为
 
,c(F-)为
 
分析:(1)在常温或不太高的温度下,与金属生成致密的金属氟化物;
(2)①XeF2与H2O仅发生氧化还原反应,生成Xe、氧气和HF;
②XeF4与H2O反应时,有一半的XeF4与H2O发生氧化还原反应,另一半则发生歧化反应,反应生成Xe、氧气、XeO3、HF;
(3)①XeF4完全水解后,生成的XeO3与Mn2+发生氧化还原反应,Mn元素的化合价升高,XeO3得到电子为0.07mol×
1
3
×6=0.14mol,若Mn2+失去电子为0.14mol,设氧化后Mn的化合价为x,则0.06mol×(x-2)≥0.14mol;
②n(XeF4)=
14.7g
207g/mol
=0.07mol,n(HF)=0.28mol,所得溶液稀释到1000mL后,所以c(HF)=0.28mol/L,由6XeF4+12H2O=4Xe↑+3O2↑+2XeO3+24HF、4XeO3+4Mn2++6H2O=4Xe+4MnO4-+O2↑+12H+可知n(H+),再结合Ka计算c(F-).
解答:解:(1)在常温或不太高的温度下,F2跟金属反应在金属表面形成一层致密性的金属氟化物的保护膜,故答案为:F2跟金属反应在金属表面形成一层致密性的金属氟化物的保护膜;
(2)①XeF2与H2O仅发生氧化还原反应,生成Xe、氧气和HF,该反应为2XeF2+2H2O=2Xe↑+O2↑+4HF,故答案为:2XeF2+2H2O=2Xe↑+O2↑+4HF;
②XeF4与H2O反应时,有一半的XeF4与H2O发生氧化还原反应,另一半则发生歧化反应,反应生成Xe、氧气、XeO3、HF,该反应为6XeF4+12H2O=4Xe↑+3O2↑+2XeO3+24HF,
故答案为:6XeF4+12H2O=4Xe↑+3O2↑+2XeO3+24HF;
(3)①XeF4完全水解后,6XeF4+12H2O=4Xe↑+3O2↑+2XeO3+24HF,生成的XeO3与Mn2+发生氧化还原反应,XeO3得到电子为0.07mol×
1
3
×6=0.14mol,若Mn2+失去电子为0.14mol,设氧化后Mn的化合价为x,则0.06mol×(x-2)≥0.14mol,x>4.33,只有x为7时,即生成MnO4-符合,
反应完全后,放出的气体干燥后再通过红热的金属铜,体积减少20%,说明n(Xe):n(O2)=4:1,则离子方程式应为4XeO3+4Mn2++6H2O=4Xe+4MnO4-+O2↑+12H+
故答案为:MnO4-;4XeO3+4Mn2++6H2O=4Xe+4MnO4-+O2↑+12H+;  
 ②n(XeF4)=
14.7g
207g/mol
=0.07mol,n(HF)=0.28mol,所得溶液稀释到1000mL后,所以c(HF)=0.28mol/L,由6XeF4+12H2O=4Xe↑+3O2↑+2XeO3+24HF、4XeO3+4Mn2++6H2O=4Xe+4MnO4-+O2↑+12H+可知,n(H+)=0.07mol×
1
3
×
12
4
=0.07mol,c(H+)=0.07mol/L,Ka=3.5×10-4,则c(F-)=
3.5×10-4×0.28mol/L
0.07mol/L
=1.4×10-3 mol?L-1,故答案为:0.07mol?L-1;1.4×10-3 mol?L-1
点评:本题考查较综合,涉及卤族元素及化合物的性质、氧化还原反应及计算等,侧重学生分析能力、计算能力及信息利用、知识迁移应用能力的综合考查,题目难度较大,(3)为解答的难点.
练习册系列答案
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(共14分)氟是一种氧化性极强的非金属元素,它甚至能与稀有气体氙反应生成XeF2、XeF4、XeF6等固体,这些固体都极易与水反应。其中XeF2与H2O仅发生氧化还原反应,而XeF4与H2O反应时,有一半的XeF4与H2O发生氧化还原反应,另一半则发生歧化反应:3Xe(Ⅳ)→Xe+2Xe(Ⅵ)。XeF6则发生非氧化还原反应完全水解。试回答下列问题:

(1) 写出XeF4与H2O反应的方程式                                            

(2) 14.72gXeF6完全水解后,再加入100mL 0.600mol?L-1 Mn2+的水溶液,反应完全后,放出的气体干燥后再通过红热的金属铜,体积减少20%。

    ① 通过计算可确定Mn2+的氧化产物为                   ,相应的化学方程式为:

                                                                       

    ② 将所得溶液稀释到1000mL后,求溶液pH以及氟离子浓度。(已知弱酸HF在水溶液中存在电离平衡,Ka==3.5×10-4)溶液的pH为     ,F浓度为      mol?L-1

(3) 合成XeF2、XeF4、XeF6时通常用Ni制反应容器,使用前用F2使之钝化。

    ① 上述化合物的分子构型分别是                                          

    ② 使用Ni制反应容器前用F2钝化的两个主要原因是                             

                                                                             

    ③ 红外光谱和电子衍射表明XeF6的结构绕一个三重轴发生畸变。画出XeF6结构发生畸变的示意图:

                                                                          

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