题目内容
【题目】碳及其化合物与人类生产、 生活密切相关。请回答下列问题:
(1)羰基硫(O=C=S) 能引起催化剂中毒和大气污染等。羰基硫的氢解和水解反应是两种常用的脱硫方法,其反应原理为:
①氢解反应: COS(g)+H2(B)H2S(g)+CO(g) △H1
②水解反应: COS(g)+H2O(g)H2S(g)+CO2(g) △H2=-35 kJ·mol-1
已知CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) △H3=-42kJ·mol-1,则△H1=______,羰基硫氢解反应_________(填“能”或“示能”) 设计成原电池。若平衡常数K 与温度T之间存在1gK=a/T+b (a、b为常数) 的线性关系,图中直线符合该氢解反应平衡常数K与温度T关系的是_________ (填字母)。
(2)CO 可以合成甲醇 CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。在体积可变的密闭容器中投入1molCO和2.5molH2,在不同条件下发生反应。实验测得平衡时CH3OH的物质的量随温度、压强变化如图所示。M点时,H2的转化率为_________;反应速率N 点v 正(CO)_________M 点v逆(CO) (填“>”“<”或“=”)。
(3)焦炭还原NO2 发生反应2NO2(g)+2C(s)N2(g)+2CO2(g)。在恒温条件下,1molNO2 和足量焦炭发生该反应,测得平衡时NO2利CO2的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示,计算可得M点时该反应的平衡常数Kp(M)=_________(Kp是用平衡分压代替平衡浓度表达反应的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
(4)常温下,用氨水吸收CO2得到NH4HCO3溶液。在NH4HCO3 溶液中c(NH4+)________c(HCO3-)(填“>”“<”或“=”)
。反应NH4++HCO3-+ H2ONH3· H2O +H2CO3 的平衡常数K=_________。(已知常温下H2CO3的Ka1=4×10-7mol·L-1,Ka2=4×10-11 mol·L-1,NH3·H2O 的Kb=2×10-5mol·L-1)
【答案】 +7 kJ·mol-1 不能 z 20% < 5Mpa > 1.25×10-3
【解析】本题主要考查影响化学平衡的条件及平衡常数的计算。
(1)②-①得CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)△H3=-42kJ·mol-1,则△H1=△H2-△H3=+7 kJ·mol-1,羰基硫氢解反应是吸热反应,不能设计成原电池。该氢解反应平衡常数K随着温度T升高而增大,随着1/T增大而减小,所以图中直线符合该氢解反应平衡常数K与温度T关系的是Z。
(2)M点时,生成CH3OH0.25mol,消耗H20.5mol,H2的转化率为0.5/2.5=20%;N→M,温度不变,CH3OH减少,平衡左移,压强减小,所以反应速率N点v正(CO)>M点v逆(CO)。
(3)用p表示分压,Kp(M)=p 2(NO2) p (N2) / p2( CO2),图中M点p (NO2) =p( CO2),所以Kp(M)= p (N2)=1/2 p( CO2)=5MPa。
(4)因为Ka1<Kb,所以在NH4HCO3溶液中水解程度NH4+<HCO3-,结果c(NH4+)>c(HCO3-)。
反应NH4++HCO3-+H2ONH3·H2O+H2CO3的平衡常数K= c(NH3·H2O)c(H2CO3)/ c(NH4+)c(HCO3-)=c(NH3·H2O)c(H2CO3) c(H+) c(OH-)/ c(NH4+)c(HCO3-) c(H+) c(OH-)= Kw/( Ka1Kb)= 1.25×10-3。