将15.68 的氯气通入70℃.500 ml氢氧化钠溶液中.发生两个自身氧化还原反应.其氧化产物为次氯酸钠和氯酸钠.若吸取此溶液23 ml稀释至250 ml.再吸收此稀释液25 ml用醋酸酸化后.加入过量碘化钾溶液充分反应.此时只有次氯酸钠氧化碘化钾.用浓度为0.20 mol·L-1的硫代硫酸钠滴定析出的碘:I2+2S2O32-＝S4O62-+2I-.消耗� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

题目内容

将15.68 （标准状况）的氯气通入70℃，500 ml氢氧化钠溶液中，发生两个自身氧化还原反应，其氧化产物为次氯酸钠和氯酸钠。若吸取此溶液23 ml稀释至250 ml，再吸收此稀释液25 ml用醋酸酸化后，加入过量碘化钾溶液充分反应，此时只有次氯酸钠氧化碘化钾。用浓度为0.20 mol·L^-1的硫代硫酸钠滴定析出的碘：I₂+2S₂O₃²^－＝S₄O₆²^－+2I^－，消耗硫代硫酸钠溶液5.0 ml恰好至终点。将滴定后的溶液用盐酸调至强酸性，此时氯酸钠亦能氧化碘化钾，析出的碘用上述硫代硫酸钠溶液再滴定至终点，需要硫代硫酸钠溶液30.0 ml。（1）计算反应后溶液中次氯酸钠和氯酸钠的物质的量之比。（2）写出符合上述条件的总反应式。（3）氢氧化钠溶液的体积在通入氯气前后的变化可以忽略不计，计算通入氯气反应后各生成物溶液的物质的量浓度。

答案：
解析：

（1）1:2

（2）7Cl₂+14NaOH＝11NaCl+NaClO+2NaClO₃+7H₂O

（3）c(NaCl)＝2.2 mol·L^-1； c(NaClO)＝0.20 mol·L^-1； c(NaClO₃)＝0.40 mol·L^-1

提示：

仔细阅读全题，不要急于求解，先图示大块文字叙述的实验过程：

（1）根据氧化还原反应中电子得失（化合价升降）相等，可得：①NaClO～I₂～2；②NaClO～3 I～6。根据NaS₂O的用量可求被滴定的NaClO和NaClO的量：n(NaClO)＝0.2 mol·L^-1×0.005 L×1/2＝0.0005 mol，n(NaClO₃)＝0.2 mol·L^-1×0.03 L×1/6＝0.001 mol

被滴定NaClO和NaClO₃的物质的量之比为1:2。由溶液的均一性可知Cl₂与NaOH反应生成NaClO和NaClO₃的物质的量之比亦为1:2。

（2）Cl₂通入NaOH溶液中发生两个反应：

Cl₂+2NaOH＝NaCl+NaClO+H₂O　　 ①

3Cl₂+6NaOH＝5NaCl+NaClO₃+3H₂O ②

为了满足生成的NaClO和NaClO₃的物质的量之比为1:2，把上述二式进行组合，即②×2+①得到所求总反应式为：7Cl₂+14NaOH＝11NaCl+NaClO+2NaClO₃+7H₂O

（3）根据总方程式进行计算：

n(Cl₂)＝15.68 L/22.4 L·mol^-1＝0.70 mol,

7Cl₂+14NaOH＝11NaCl+NaClO+2NaClO₃+7H₂O

0.70 mol Cl₂～1.1 mol NaCl～0.10 mol NaClO～0.20 mol NaClO₃

各生成物溶液的浓度分别为：

c(NaCl)＝1.1 mol/0.50 L＝2.2 mol·L^-1

c(NaClO)＝0.10 mol/0.50 L＝0.20 mol·L^-1

c(NaClO₃)＝0.20 mol/0.50 L＝0.40 mol·L^-1

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(1)计算反应后溶液中次氯酸钠和氯酸钠的物质的量之比．

(2)用一个总化学方程式表示题中氯气通入70℃氢氧化钠溶液中所发生的化学反应．

(3)假设题中氢氧化钠溶液的体积在通入氯气前后的变化可忽略不计，请计算通入氯气后各生成物的物质的量浓度．

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