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某研究性学习小组对Mg和Al的性质进行了下列的实验及研究.
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(1)以镁条、铝片为电极,稀NaOH溶液为电解质构成的原电池(如图1所示)时发现,刚开始时,电流表指针向右偏转,镁条做负极;但随后很快指针又向左偏转,镁条表面有极少量的气泡产生.
①开始阶段,负极发生的反应是
 

②随后阶段,铝片发生的电极反应式是
 
;则镁电极发生的电极反应式是
 

(2)经研究测定,镁与不同浓度的硝酸反应,生成气体产物的含量随HNO3浓度变化曲线如图2所示,溶液中的产物有Mg(NO32、NH4NO3和H2O.96mgMg在1L4mol?L-1的HNO3中完全溶解,并可收集到22.4mL(标准状况下)气体(忽略反应过程中HNO3浓度的变化),该反应的化学方程式是
 
分析:(1)①一般较活泼金属做负极,所以镁做负极失电子;
②生成的氢氧化镁难溶物附着在电极表面,阻止反应的进一步进行,铝成为新的负极;镁做正极;
(2)96mg Mg与1L 4mol/L的HNO3充分反应,Mg的物质的量比较少,反应中硝酸过量,由图象可知:n(NO):n(N2):n(NO2):n(H2)=5:3:1:1,同时还原产物还有NH4+,根据Mg失去电子总数与气体得到电子数之差,求出NH4+的量,再通过原子守恒配平方程.
解答:解:(1)①镁较活泼所以做负极,Mg失电子变成Mg2+,负极反应为Mg+2OH--2e-=Mg(OH)2↓,故答案为:Mg+2OH--2e-=Mg(OH)2↓;
②Mg虽比Al活泼,但Mg不能与NaOH溶液反应,而Al可与NaOH溶液反应,故Al作负极,失电子生成Al3+,Al3+结合OH-生成AlO2,镁做正极,H+在镁电极上得电子生成氢气,
故答案为:Al+4OH--3e-=AlO2-+2H2O;2H++2e-=H2↑(或2H2O+2e-=H2↑+2OH-);
(2)Mg与总气体物质的量比值为4:1,
由图知:NO2:H2:N2:NO=1:1:3:5,
写方程的时设NO2、H2、N2、NO系数分别为1,1,3,5,Mg为40
根据电子转移的数目:产生1molNO2,转移1mol.同理H2:2mol,N2:10mol,NO:3mol
因此总共转移电子为1×1+1×2+3×10+5×3=48mol
但是40mol的Mg,转移80mol电子,还差了32mol
所以一定是还有NH4NO3生成,生成1molNH4NO3,转移8mol电子,现在有32mol电子所以是4molNH4NO3
再根据N守恒,H守恒,反应为40Mg+100HNO3=5NO↑+H2↑+NO2↑+3N2↑+4NH4NO3+40Mg(NO32+41H2O,
故答案为:40Mg+100HNO3=5NO↑+H2↑+NO2↑+3N2↑+4NH4NO3+40Mg(NO32+41H2O.
点评:本题(1)考查了原电池正负极电极反应式的书写,根据电极上得失电子来判断正负极,然后书写电极反应式,(2)为易错点氧化还原方程式的配平,题目难度很大,要求学生对氧化还原反应掌握比较深入,同时有比较好的数学功底.
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