题目内容

14.室温下,下列关亍电解质的说法中正确的是(  )
A.中和等体积、等浓度的氨水和氢氧化钠溶液至pH等于7,前者消耗的盐酸多
B.向NaHS 溶液中加入适量 KOH 后:c(Na+)═c(H2S)+c(HS-)+c(S2-
C.将amol•L-1的醋酸与0.01 mol•L-1的氢氧化钠溶液等体积混合,溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-),醋酸的电离常数Ka=$\frac{2×1{0}^{-9}}{a-0.01}$ (用含a的代数式表示)
D.向NH4Cl溶液中加入少量等浓度的稀盐酸,则$\frac{c(N{{H}_{4}}^{+})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$的值减小

分析 A.1:1反应时生成NH4Cl、NaCl,前者为酸性、后者为中性,则为使pH=7,应使氨水剩余;
B.NaHS中n(Na)=n(S);
C.溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-),则溶液中:c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,醋酸的电离常数Ka=$\frac{c({H}^{+})c(C{H}_{3}CO{O}^{-})}{c(C{H}_{3}COOH)}$;
D.Kb=$\frac{c(N{{H}_{4}}^{+})c(O{H}^{-})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$与温度有关,加入少量等浓度的稀盐酸,c(OH-)减小.

解答 解:A.1:1反应时生成NH4Cl、NaCl,前者为酸性、后者为中性,则为使pH=7,应使氨水剩余,则前者消耗的盐酸少,故A错误;
B.NaHS中n(Na)=n(S),与加入KOH无关,则由物料守恒可知c(Na+)═c(H2S)+c(HS-)+c(S2-),故B正确;
C.由电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),已知溶液中c(CH3COO-)═c(Na+),则c(H+)=c(OH-),即溶液显中性;呈中性则c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,c(Na+)=c(CH3COO-)=0.005mol/L,所以用含a的代数式表示CH3COOH的电离常数Ka=$\frac{1{0}^{-7}×0.005}{\frac{a}{2}-0.005}$=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$,故C错误;
D.温度不变,Kb=$\frac{c(N{{H}_{4}}^{+})c(O{H}^{-})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$不变,加入少量等浓度的稀盐酸,c(OH-)减小,则$\frac{c(N{{H}_{4}}^{+})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$的值增大,故D错误;
故选B.

点评 本题考查离子浓度大小的比较,为高频考点,把握盐类水解、物料守恒、酸碱混合及弱电解质的电离平衡常数为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意选项C为解答的易错点,题目难度不大.

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