题目内容
滴定法是化学研究中常用的定量实验方法．
（1）某化学兴趣小组用已知浓度的硫酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液测定其浓度．
①实验中应选用的指示剂为
②下列操作导致测定结果偏高的有
a．酸式滴定管用蒸馏水润洗后未用硫酸润洗
b．锥形瓶用蒸馏水润洗后未用待测氢氧化钠溶液润洗
c．酸式滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失
（2）莫乐法是一种沉淀滴定法．测定某溶液的c（Cl-），以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液[Ksp（AgCl）=1.56×10-10，Ksp（Ag2CrO4）=1.10×10-12，Ag2CrO4为砖红色]
①滴定终点的现象是
②该滴定适宜的pH范围是6.5～10.5，若溶液中有铵盐存在，c（NH4+）＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2．下列有关说法你认为正确的有
a．若溶液pH＜6.5，则平衡Cr2O72-+H2O?2CrO42-+2H+左移，导致滴定终点滞后．
b．若溶液中有铵盐存在，当pH＞7.2时，则因可能生成[Ag（NH3）2]+，导致终点滞后．
c．滴定时应剧烈摇动，促使被AgCl沉淀吸附的Cl-及时释放出来，防止滴定终点滞后．
（3）氧化还原滴定是水环境监测的常用方法可用于测定废水中的化学耗氧量（单位mg/L--每升水样中还原性物质被氧化需O2的质量）．某兴趣小组每次取100mL废水，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/LK2CrO7溶液25.00mL，使水样中的还原性物质完全氧化，然后用0.1000mol/LFeSO4标准溶液滴定剩余的Cr2O72-．实验数据记录如下：
试回答下列问题：
①
②计算该废水的化学耗氧量．（写出计算过程，结果保留一位小数．）
（1）某化学兴趣小组用已知浓度的硫酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液测定其浓度．
①实验中应选用的指示剂为
酚酞（甲基橙）
酚酞（甲基橙）
．②下列操作导致测定结果偏高的有
ac
ac
．a．酸式滴定管用蒸馏水润洗后未用硫酸润洗
b．锥形瓶用蒸馏水润洗后未用待测氢氧化钠溶液润洗
c．酸式滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失
（2）莫乐法是一种沉淀滴定法．测定某溶液的c（Cl-），以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液[Ksp（AgCl）=1.56×10-10，Ksp（Ag2CrO4）=1.10×10-12，Ag2CrO4为砖红色]
①滴定终点的现象是
生成砖红色沉淀
生成砖红色沉淀
．②该滴定适宜的pH范围是6.5～10.5，若溶液中有铵盐存在，c（NH4+）＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2．下列有关说法你认为正确的有
ab
ab
．a．若溶液pH＜6.5，则平衡Cr2O72-+H2O?2CrO42-+2H+左移，导致滴定终点滞后．
b．若溶液中有铵盐存在，当pH＞7.2时，则因可能生成[Ag（NH3）2]+，导致终点滞后．
c．滴定时应剧烈摇动，促使被AgCl沉淀吸附的Cl-及时释放出来，防止滴定终点滞后．
（3）氧化还原滴定是水环境监测的常用方法可用于测定废水中的化学耗氧量（单位mg/L--每升水样中还原性物质被氧化需O2的质量）．某兴趣小组每次取100mL废水，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/LK2CrO7溶液25.00mL，使水样中的还原性物质完全氧化，然后用0.1000mol/LFeSO4标准溶液滴定剩余的Cr2O72-．实验数据记录如下：
| 实验序号 | FeSO4溶液的体积读数/mL | |
| 滴定前 | 滴定后 | |
| 1 | 0.10 | 16.20 |
| 2 | 0.30 | 15.31 |
| 3 | 0.20 | 15.19 |
①
1
1
Cr2O72-+6
6
Fe2++14H+
14H+
═2
2
Cr3++6
6
Fe3++7
7
H2O②计算该废水的化学耗氧量．（写出计算过程，结果保留一位小数．）
分析：（1）①强酸强碱相互滴定，生成的盐不水解，溶液显中性；
②a．酸式滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗就直接盛入标准盐酸溶液，势必使滴定管中标准盐酸被冲稀，滴定待测碱液时消耗标准盐酸的体积数增大；
b．锥形瓶水洗后未用待测碱液润洗，实际的待测碱液量等于应取的量；
c．酸式滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，使记录的数值比实际偏大；
（2）①K2CrO4为指示剂，Ag2CrO4为砖红色，用标准硝酸银滴定待测液，滴定终点的现象是滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀；
②a．若溶液pH＜6.5，则Cr2O72-+H2O?2CrO42-+2H+平衡左移；
b．溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag（NH3）2]+，导致银子里浓度降低；
c．滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl-及时释放出来，防止滴定终点提前；
（3）①氢离子是反应物，水是生成物．根据化合价升高降低一致可得该离子方程式；
②据2K2Cr2O7～3 O2可求出废水中化学耗氧量；
②a．酸式滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗就直接盛入标准盐酸溶液，势必使滴定管中标准盐酸被冲稀，滴定待测碱液时消耗标准盐酸的体积数增大；
b．锥形瓶水洗后未用待测碱液润洗，实际的待测碱液量等于应取的量；
c．酸式滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，使记录的数值比实际偏大；
（2）①K2CrO4为指示剂，Ag2CrO4为砖红色，用标准硝酸银滴定待测液，滴定终点的现象是滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀；
②a．若溶液pH＜6.5，则Cr2O72-+H2O?2CrO42-+2H+平衡左移；
b．溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag（NH3）2]+，导致银子里浓度降低；
c．滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl-及时释放出来，防止滴定终点提前；
（3）①氢离子是反应物，水是生成物．根据化合价升高降低一致可得该离子方程式；
②据2K2Cr2O7～3 O2可求出废水中化学耗氧量；
解答：解：（1）①强酸强碱相互滴定，生成的盐不水解，溶液显中性，可选择酚酞或甲基橙作指示剂，
故答案为：酚酞（甲基橙）；
②a．酸式滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗就直接盛入标准盐酸溶液，势必使滴定管中标准盐酸被冲稀，滴定待测碱液时消耗标准盐酸的体积数增大，因而测出待测碱液的浓度偏大，故a正确；
b．锥形瓶水洗后未用待测碱液润洗，实际的待测碱液量等于应取的量，测出的待测碱液浓度正确，故b错误；
c．酸式滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，使记录的数值比实际偏大，因而测出待测碱液的浓度偏大，故c正确；
故选ac．
（2）①由Ksp（AgCl）=1.56ⅹ10-10，Ksp（Ag2CrO4）=1.10ⅹ10-12，
转化为AgCl沉淀需要的c（Ag+）=
=1.4×10-5mol/L，
转化为Ag2CrO4沉淀需要的c（Ag+）=
mol/L＞1.4×10-5mol/L，
即AgCl先转化为沉淀，则滴入最后一滴硝酸银溶液时，溶液中出现砖红色深沉，故答案为：生成砖红色沉淀；
②a．已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，但当溶液中有铵盐存在，c（NH4+）＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2．a．若溶液pH＜6.5，则Cr2O72-+H2O?2CrO42-+2H+平衡左移，导致Ag2CrO4沉淀过迟，故a正确；
b．．若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag（NH3）2]+，导致银子里浓度降低终点滞后，故b正确；
c．滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl-及时释放出来，防止滴定终点提前，故c错误；
故选ab．
（3）①用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化，所以，氢离子是反应物，水是生成物．根据化合价升高降低一致可得该离子方程式是：_1__Cr2O72-+__6_Fe2++___14_H+_____=___2_Cr3++_6___Fe3++___7_H2O，故答案为：1；6；14H+；2；6；7；
②分析实验数据记录表，第一次实验数据有误，故剔除这一数据．
消耗的FeSO4标准溶液平均体积为：[（15.31-0.30）+（15.19-0.20）]/2=15.00mL
则废水中消耗的K2Cr2O7总物质的量为：0.01667mol/L×0.025L-1/6×15.00×10-3L×0.1000mol/L=1.667×10-4mol=0.1667mmol
据2K2Cr2O7～3 O2可知，废水中化学耗氧量m（O2）=（0.1667mmol×1.5×32g/mol）÷0.1000L=80.0mg/L；
故答案为：80.0mg/L．
故答案为：酚酞（甲基橙）；
②a．酸式滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗就直接盛入标准盐酸溶液，势必使滴定管中标准盐酸被冲稀，滴定待测碱液时消耗标准盐酸的体积数增大，因而测出待测碱液的浓度偏大，故a正确；
b．锥形瓶水洗后未用待测碱液润洗，实际的待测碱液量等于应取的量，测出的待测碱液浓度正确，故b错误；
c．酸式滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，使记录的数值比实际偏大，因而测出待测碱液的浓度偏大，故c正确；
故选ac．
（2）①由Ksp（AgCl）=1.56ⅹ10-10，Ksp（Ag2CrO4）=1.10ⅹ10-12，
转化为AgCl沉淀需要的c（Ag+）=
| 1.56×10-10 |
转化为Ag2CrO4沉淀需要的c（Ag+）=
| 3 | 2×1.10×10 -12 |
即AgCl先转化为沉淀，则滴入最后一滴硝酸银溶液时，溶液中出现砖红色深沉，故答案为：生成砖红色沉淀；
②a．已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，但当溶液中有铵盐存在，c（NH4+）＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2．a．若溶液pH＜6.5，则Cr2O72-+H2O?2CrO42-+2H+平衡左移，导致Ag2CrO4沉淀过迟，故a正确；
b．．若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag（NH3）2]+，导致银子里浓度降低终点滞后，故b正确；
c．滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl-及时释放出来，防止滴定终点提前，故c错误；
故选ab．
（3）①用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化，所以，氢离子是反应物，水是生成物．根据化合价升高降低一致可得该离子方程式是：_1__Cr2O72-+__6_Fe2++___14_H+_____=___2_Cr3++_6___Fe3++___7_H2O，故答案为：1；6；14H+；2；6；7；
②分析实验数据记录表，第一次实验数据有误，故剔除这一数据．
消耗的FeSO4标准溶液平均体积为：[（15.31-0.30）+（15.19-0.20）]/2=15.00mL
则废水中消耗的K2Cr2O7总物质的量为：0.01667mol/L×0.025L-1/6×15.00×10-3L×0.1000mol/L=1.667×10-4mol=0.1667mmol
据2K2Cr2O7～3 O2可知，废水中化学耗氧量m（O2）=（0.1667mmol×1.5×32g/mol）÷0.1000L=80.0mg/L；
故答案为：80.0mg/L．
点评：本题考查酸碱中和滴定，题目难度较大，注意把握滴定原理以及实验的误差分析，为该题的易错点．
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)。饮用水中ClO2、
，则步骤4中加入的指示剂为_________，滴定达到终点时溶液的颜色变化为___________________________。
将溶液中的
还原为
以测定其含量，该反应的离子方程式为_________________
_____________。
)。饮用水中ClO2、
，则步骤4中加入的指示剂为
，滴定达到终点时溶液的颜色变化为
将溶液中的
还原为
以测定其含量，该反应的离子方程式为：
将
)。饮用水中ClO2、
，则步骤4中加入的指示剂为
，滴定达到终点时溶液的颜色变化为
将溶液中的
还原为
以测定其含量，该反应的离子方程式为：
将