Question

（2008?天津）某天然有机化合物A仅含C、H、O元素，与A相关的反应框图如下：

（1）写出下列反应的反应类型：
S→A第①步反应

取代（或水解）反应

、B→D

加成反应

、
D→E第①步反应

消去反应

、A→P

酯化（或取代）反应

．
（2）B所含官能团的名称是

碳碳双键、羧基

．
（3）写出A、P、E、S的结构式：
A：

、P：

、E：

HOOCC≡CCOOH

、S：

．
（4）写出在浓H₂SO₄存在并加热的条件下，F与足量乙醇反应的化学方程式：

．
（5）写出与D具有相同官能团的D的所有同分异构体的结构式：

．

Answer 1

分析：由A仅含C、H、O三种元素，S为氯代有机酸，水解可以得到A，说明S分子中含有C、H、O、Cl四种元素；根据反应条件可知，由S→B发生消去，B→F发生加成，得到饱和羧酸F，而F和NaHCO₃反应，得到盐的化学式为：C₄H₄O₄Na₂，说明F是二元羧酸，从而说明S分子中含有两个-COOH．
S中的Cl原子碱性条件下被-OH取代，生成含有-COOH和-OH的有机物A，并且A自身在浓硫酸作用下，可以生成六元环状的酯，故-OH在β碳原子上，再结合A的相对分子质量分为134，可以推知A为HOOCCHOHCH₂COOH，S为，B为HOOCCH=CHCOOH，F为HOOCCH₂CH₂COOH，D为，D在NaOH醇溶液中发生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P为六元环酯，结构简式为，结合有机物的结构和性质以及题目要求可解答该题．

解答：解：（1）根据上述物质结合反应条件，可知S→A第①步反应为取代（或水解）反应；B→D为烯烃和溴的加成反应；D→E第①步反应为卤代烃在NaOH醇溶液中发生消去反应；A→P为酯化（取代）反应，
故答案为：取代（或水解）反应；加成反应；消去反应；酯化（或取代）反应；
（2）B为HOOCCH=CHCOOH，分子中含有碳碳双键和羧基两种官能团，故答案为：碳碳双键、羧基；
（3）由以上分析可知A为HOOCCHOHCH₂COOH，P为，E为HOOCC≡CCOOH，S为，
故答案为：；；HOOCC≡CCOOH；；
（4）F为丁二酸（HOOCCH₂CH₂COOH）在浓硫酸作用下与足量的乙醇反应，生成丁二酸二乙酯，方程式为，
故答案为：
（5）D为，其含有相同官能团的同分异构体有，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断，涉及烯、卤代烃、醇、醛、羧酸、酯等性质与转化、有关计算、同分异构体书写等，题目综合性较大，是对有机化学知识的综合考查，能较好的考查学生的分析能力、思维能力，关键是根据计算推断A的分子式，结合反应推断A的结构，难度中等．