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【题目】实验室用NaClO3与Na2SO3制取ClO2气体,再由ClO2在强碱性条件下与过量的H2O2反应制得漂白剂NaClO2(装置如下图所示)。

已知:

(I)NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时析出的晶体是NaClO3·3H2O,高于38℃时析出晶体是NaClO2

(Ⅱ)30 % H2O2超过40℃时会完全分解;

(Ⅲ)高于60℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl。

(1)装置A发生的反应中,还原剂是________

(2)①装置B中反应生成NaClO2的化学方程式为____________

②实验中B装置需进行温度控制不超过40℃,在不改变NaOH溶液浓度和体积的条件下,可采取的措施有_______________

(3)请补充从装置B反应后的溶液中获得NaClO2晶体的操作步骤。

①在55 ℃时蒸发结晶;②_______;③ ________;④________;得到成品。

(4)装置C的作用是______________

(5)证明实验后装置B所得混合溶液中的NaClO2具有氧化性的实验方案是________。(可供选用的试剂:稀H2SO4、FeCl2溶液、KSCN溶液)

【答案】 Na2SO3 2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2 慢滴加硫酸、H2O 装置B加冷水浴等 趁热(不低于38℃)过滤 用38~60℃热水洗涤 低于60℃干燥 防止D中的溶液倒吸到B瓶(或安全瓶)中 加热至40℃至60℃之间除去H2O2冷却后再加入FeCl2溶液与几滴KSCN溶液,溶液呈血红色证明NaClO2具有氧化性

【解析】(1)装置A发生的反应是:2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2ClO2↑+2Na2SO4+ H2O其中Na2SO3中硫的化合价从+4价升高为+6价,Na2SO3作为还原剂;

(2)①装置B2ClO2NaOHH2O2的作用下反应生成NaClO2的化学方程式为2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2

②实验中B装置需进行温度控制不超过40℃在不改变NaOH溶液浓度和体积的条件下,可以通过缓慢滴加硫酸、H2O而不致温度过高,或在装置B加冷水浴等

(3)从装置B反应后的溶液中获得NaClO2晶体的操作步骤为:① 在55 ℃时蒸发结晶;②趁热(不低于38℃)过滤;③用38~60℃热水洗涤;④低于60℃干燥;得到成品。

(4)装置D中气体反应,装置内压强降低,装置C防止倒吸;

(5)证明实验后装置B所得混合溶液中的NaClO2具有氧化性,除去H2O2的干扰后,选择FeCl2溶液,氧化后生成FeCl3,再选择KSCN溶液用于检验产生的FeCl3,实验方案是:加热至40℃至60℃之间除去H2O2,冷却后再加入FeCl2溶液与几滴KSCN溶液,溶液呈血红色,证明NaClO2具有氧化性。

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【题目】1.

硫代硫酸钠是一种重要的化工产品,某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O)。

I.[查阅资料]

(1)Na2S2O3·5H2O是无色透明晶体,易溶于水,受热、遇酸均反应,其稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成。

(2)向Na2CO3和Na2S混合液中通入SO2可制得Na2S2O3,所得产品常含有少量Na2SO3和Na2SO4

(3)Na2SO3易被氧化;BaSO3难溶于水,可溶于稀HCl。

Ⅱ.[制备产品]实验装置如图所示(省略夹持装置):

烧瓶C中发生反应如下:

Na2CO3(aq)+SO2(g)=Na2SO3(aq)+CO2(g)

Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)=Na2SO3(aq)+H2S(aq)

2H2S(aq)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l)

S(s)+Na2SO3(aq)Na2S2O3(aq)

实验步骤:

(1)检查装置气密性。仪器组装完成后,关闭两端活塞,向装置B的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱,若__________,则整个装置气密性良好:装置E的作用是__________

(2)按图示加入试剂。向A中烧瓶滴加浓H2SO4,产生的气体将装置中空气排尽后,再加热C,A中反应的化学方程式是______;为提高产品纯度,应使C中Na2CO3和Na2S恰好完全反应,则C烧瓶中Na2CO3和Na2S物质的量之比为_______

(3)装置B的另一作用是观察SO2的生成速率,其中的液体最好选择_____

a.蒸馏水 b.饱和Na2SO3溶液 c.饱和NaHSO3溶液 d.饱和NaHCO3溶液

实验中要控制SO2生成速率,使SO2缓慢进入C中可采取的措施有_______;为了保证硫代硫酸钾的产量,该实验一般控制在碱性环境下进行。否则产品发黄,原因是______

(4)等Na2S和Na2CO3完全消耗后,结束反应。趁热过滤C中混合物,将滤液水浴加热浓缩、_____,经过滤、洗涤、干燥,得到产品。

Ⅲ.[探究与反思]

为验证产品中含有Na2SO3和Na2SO4,该小组设计了以下实验方案,请将方案补充完整。取适量产品配成稀溶液,滴加足量BaCl2溶液,有白色沉淀生成,_____(所需试剂从稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸馏水中选择),若沉淀未完全溶解,并有刺激性气味的气体产生,则可确定产品中含有Na2SO3和Na2SO4

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