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(12分) 实验室可由软锰矿(主要成分为 MnO2)制备 KMnO4,方法如下:软锰矿与过量固体 KOH 和 KClO3 在高温下反应,生成锰酸钾(K2MnO4)和 KCl;用水溶解,滤去残渣,滤液酸化后,K2MnO4转变为MnO2和 KMnO4;滤去MnO2沉淀,浓缩滤液,结晶得到深紫色的针状KMnO4请回答:

(1)软锰矿制备K2MnO4的化学方程式是                                  

(2)K2MnO4制备KMnO4的离子方程式是                                  

(3)配平氧化还原反应方程式:

__ C2O42+__MnO4+__H=__CO2+__Mn2+__H2O

(4)称取6.0 g含H2C2O4·2H2O、KHC2O4和K2SO4的试样,加水溶解,配成250mL溶液。量取两份此溶液各25.00 mL,分别置于两个锥形瓶中。

①第一份溶液中加入酚酞试液,滴加0.25 mol·L1NaOH溶液至20.00 mL时,溶液由无色变为浅红色。该溶液被中和的H的物质的量为___mol。

②第二份溶液中滴加0.10 mol·L1的酸性高锰酸钾溶液至16.00 mL时反应完全,此时溶液颜色由__变为__。该溶液中还原剂的物质的量为___mol。

③原试样中H2C2O4·2H2O的质量分数为_____。

 

【答案】

(1)3MnO2+6KOH+KClO3=3K2MnO4+KCl+3H2O(2分)

(2)3MnO42-+4H+=MnO2+2MnO4-+2H2O(2分)  (3)5  2   16  10   2   8(2分)

(4)①0.005(1分)  ②无色(1分)   橙红色(1分)  0.004 (1分)③ 21% (2分)

【解析】(1)根据原子守恒可知,含有水生成。再依据电子的得失守恒可知,方程式为3MnO2+6KOH+KClO3=3K2MnO4+KCl+3H2O

(2)在酸性条件下,锰酸钾生成二氧化锰和高锰酸钾,根据原子守恒可知,还有水生成,因此该反应的方程式是3MnO42-+4H+=MnO2+2MnO4-+2H2O。

(3)根据方程式可知,Mn元素的化合价从+7价降低到+2价,得到5个电子。碳元素的化合价从+3价升高到+4价,失去1个电子,所以根据电子的得失守恒可知,氧化剂和还原剂的物质的量之比是2︰5,因此系数分别是5  2   16  10   2   8。

(4)①氢氧化钠的物质的量是0.25 mol·L1×0.020L=0.005mol,所以被中和的氢离子也是0.005mol。

②由于酸性高锰酸钾溶液显紫红色,所以终点时的现象是溶液颜色由无色变为紫红色。消耗高锰酸钾是0.0016mol,所以根据方程式可知,还原剂的物质的量是0.004mol。

③设H2C2O4·2H2O、KHC2O4的物质的量分别是和x和y,则x+y=0.004mol×10,2x+y=0.005mol×10,解得x=0.01mol,y=0.03mol,所以原试样中H2C2O4·2H2O的质量分数为

 

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