Question

[化学——有机化学基础]（13分）
香豆素是一种重要香料，以下是两种常见香豆素。

（1）关于香豆素和双香豆素，下列说法正确的是           （填序号）。

A．分子中均含有酯基

B．都属于芳香族化合物

C．双香豆素不能使溴水褪色

D．1 mol香豆素含C＝C数为4NA（NA为阿伏加德罗常数的值）

（2）写出香豆素与足量NaOH溶液反应的化学方程式                  。
（3）以甲苯为原料生产香豆素流程如下：

已知：（ⅰ）B可与FeCl₃溶液发生显色反应；
（ⅱ）同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。
①C的结构简式是              。
②B→C的反应类型是           。
③与乙酸酐（）反应，除生成外，另一种产物是 。
④异香豆素与香豆素互为同分异构体，具有以下特点：（a）含有苯环；（b）含有与香豆素相似的两个六元环；（c）1 mol异香豆素与足量NaOH溶液反应时消耗1 mol NaOH。写出异香豆素的结构简式  。

Answer 1

（1）AB（2分） （2）（3分）
（3）①（2分） ②取代反应（2分） ③CH₃COOH或乙酸（2分） ④（2分）

试题分析：（1）A、分子中均含有酯基，A正确；B、分子中均含有苯环，都属于芳香族化合物，B正确；C、双香豆素中也含有碳碳双键，能使溴水褪色，C不正确；D、苯环中不存在碳碳双键，因此1 mol香豆素含C＝C数为N_A（N_A为阿伏加德罗常数的值），D不正确，答案选AB。
（2）香豆素中的酯基水解后产生酚羟基，酚羟基与氢氧化钠反应，因此香豆素与足量NaOH溶液反应的化学方程式为。
（3）根据香豆素的结构简式以及B可与FeCl₃溶液发生显色反应可知，甲苯与氯气发生的是甲基邻位上的氢原子被取代，因此A的结构简式为。A生成B是氯原子被羟基取代，则B的结构简式为。根据C的分子式可知，B生成C应该是甲基上的2个氢原子被氯原子代替，则C的结构简式为。由于同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基，因此C通过水解反应转化为邻羟基苯甲醛。邻羟基苯甲醛与乙酸酐通过取代反应生成。最后在催化剂的作用下发生分子内的加成反应生成香豆素。
①根据以上分析可知C的结构简式是。
②B→C的反应类型是取代反应。
③与乙酸酐（）反应，除生成外，根据原子守恒可知另一种产物是CH₃COOH。
④含有苯环；含有与香豆素相似的两个六元环；1 mol异香豆素与足量NaOH溶液反应时消耗1 mol NaOH，这说明酯基水解后产生的羟基不是酚羟基，因此异香豆素的结构简式为。