题目内容

许多硫的含氧酸盐在医药、化工等方面有着重要的用途。

（1）)重晶石（BaS04)常作胃肠道造影剂。

已知：常温下，Ksp(BaSO4)=1.1×10-10，向BaSO4悬浊液中加入硫酸，当溶液的pH=2时， 溶液中 c(Ba2+)=          。

（2）硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H20]常作分析剂。

①检验晶体中含有NH4+的方法为_______。

②等物质的量浓度的四种稀溶液：

a．(NH4)2Fe(SO4)2     b．NH4HSO4    c．(NH4)2SO4    d．(NH4)2SO3

其中C(NH4+)由大到小的顺序为                   （填选项字母）。

（3）过二硫酸钾（K2S2O8)常作强氧化剂，Na2S2O3常作还原剂。

①K2S2O8溶液与酸性MnSO4溶液混合,在催化剂作用下，可以观察到溶液变为紫色， 该反应的离子方程式为                   

②用铂作电极，电解H2SO4和K2SO4的混合溶液可以制备K2S2O8，其阳极的电极反应式为_____                 __电解过程中阴极附近溶液的pH将______ (填“增大”、“减小”或“不变”)

③产品中K2S2O8的含量可用碘量法测定。操作步骤为：称取0.3g产品于碘量瓶中，加50 mL水溶解；加入4.000 g KI固体(稍过量），振荡使其充分反应；加入适量醋酸溶液酸化，以______为指示剂，用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3标准液滴定至终点（已知：I2＋2S2O32－=2I－＋S4O62－）。重复2次，测得平均消耗标准液21.00mL。该产品中K2S2O8的质量分数为(杂质不参加反应)                                                                       (列式并计算）。

 

【答案】

 

（1）2.2×10－8 mol/L         （2分）

（2）① 取少量晶体，加水溶解，再加入足量NaOH浓溶液加热，生成能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，则有NH4+。（其它合理答案也给分）        （2分）

② a＞c＞d＞b  （2分，写成a c d b 或b＜d＜c＜a也可给分，但写成b d c a不给分）

（3）① 5S2O82－+2Mn2++8H2O催化剂10SO42－+2MnO4－+16H+          （2分）

② 2SO42－ －2e－=S2O82－（或2HSO4－ －2e－ = S2O82－+2H+）   （2分）

增大   （1分）

③ 淀粉     （1分）

（3分，列式2分，结果1分。列式中不带单位不扣分，写成94.5%亦不扣分。）

【解析】

试题分析：（1）pH=2时，c(SO42-)=0.5×10-2mol/L，Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)·c(SO42-)=1.1×10-10，则。

（2）①NH4+的检验通常是加碱，使其转化为氨气，用湿润的石蕊试纸检验氨气。

②NH4+是弱碱阳离子，在水中可水解使溶液显酸性。a中NH4+与Fe2+的水解相互抑制，c中NH4+正常水解，d中NH4+与SO32-水解相互促进，因此c(NH4+)由大到小为a>c>d。因a、c、d分子中都有2个铵根离子，而b分子中只有1个铵根离子，水解毕竟是微弱的，因此b中的c(NH4+)最小，故整体顺序为a＞c＞d＞b。

（3）①溶液变紫色说明有高猛酸根生成，过二硫酸根被还原为硫酸根。

②电解时，阴离子在阳极失电子，故电极反应式为2SO42－ －2e－=S2O82－。阴极阳离子得电子，发生反应为2H++2e—=H2↑，氢离子减少溶液酸性减弱，pH升高。

③根据题中所述滴定原理，Na2S2O3标准液用来滴定碘单质，碘遇淀粉变蓝，因此用淀粉作指示剂。

滴定时发生的反应有：S2O82—+2I—=2SO42—+I2，I2＋2S2O32－=2I－＋S4O62－，则有S2O82—～2S2O32－，因此产品中K2S2O8的质量为0.1000×21×10-3××270=0.2835g，产品中K2S2O8的质量分数为。

考点：考查溶度积的计算，盐类的水解，离子检验，电解池原理，中和滴定原理。

 

练习册系列答案
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Y是由硫的含氧酸盐组成的纯净物或者混合物，该物质可溶于水，食品工业常将它用作漂白剂、防腐剂、疏松剂、护色剂及保鲜剂等．化学兴趣小组在实验室对Y中硫元素的价态进行探究：
①将过量的稀硝酸加入少许样品中，振荡；
②取少许反应后的溶液，滴加硝酸钡溶液，出现白色沉淀．
甲认为不能由此确定Y中硫的价态为+6．
（1）上述实验中产生的沉淀是
 
．
（2）你认为甲的判断是否正确？答：
 
（“正确”或“不正确”）．作出这种判断的依据是
 
．
（3）乙对Y中硫的价态作出三种猜想：
①硫的价态是+6；
②硫的价态是+4；
③硫的价态是+4和+6价．
请设计实验检验乙的猜想③是否正确，并按要求填写下表．
限定实验仪器与试剂：烧杯、试管、玻璃棒、药匙、滴管和试管架；1mol?L-1H2SO4、2mol?L-1HCl、2mol?L-1HNO3、3%H2O2、0.5mol?L-1BaCl2、品红试纸、蒸馏水．
实  验  操  作 预期现象及实验结论
 
 
硫元素的含氧酸盐在工业上用途广泛．
（1）工业上用Na2SO3溶液处理工业尾气中的SO2，表中数据表示反应过程中
n(SO32-)
n(HSO3-)
随pH变化的关系：
n(SO32-)
n(HSO3-)
 91：9 1：1 9：91
室温下pH 8.2 7.2 6.2
简述
n(SO32-)
n(HSO3-)
=1时，溶液pH=7.2的原因：
 
；若用0.20mol/L的NaOH溶液（反应前后溶液体积不变）吸收SO2，若反应后溶液呈中性，则c（HSO3-）+2c（SO32-）=
 
 mol/L．
（2）已知Ki1（H2SO3）＞Ki（HAc）＞Ki2（H2SO3）＞Ki2（H2CO3），要使NaHSO3溶液中c（Na+）：c（HSO3-）接近1：1，可在溶液中加入少量
 
．
a．H2SO3溶液       b．NaOH溶液          c．冰醋酸       d．Na2CO3
（3）实验室通过低温电解KHSO4溶液制备过二硫酸钾K2S2O8，写出熔融KHSO4的电离方程式：
 
．
（4）S2O82-有强氧化性，还原产物为SO42-，硫酸锰（MnSO4）和过硫酸钾（K2S2O8）两种盐溶液在银离子催化下可发生反应，得到紫红色溶液．书写此反应的化学方程式：
 
．
（5）已知：S2O32-有较强的还原性，实验室可用I-测定K2S2O8样品的纯度：反应方程式为：
     S2O82-+2I-→2SO42-+I2 …①；
     I2+2S2O32-→2I-+S4O62-…②．
则S2O82-、S4O62-、I2氧化性强弱顺序：
 
．
（6）K2S2O8是偏氟乙烯（CH2=CF2）聚合的引发剂，偏氟乙烯由CH3-CClF2气体脱去HCl制得，生成0.5mol偏氟乙烯气体要吸收54kJ的热，写出反应的热化学方程式
 
．
许多硫的含氧酸盐在医药、化工等方面有着重要的用途．
（1）重晶石（BaSO4）常作胃肠道造影剂．
已知：常温下，（Ksp（BaSO4）=1.1×10-10 ）向BaS04悬浊液中加入硫酸，当溶液的pH=2时，溶液中 c（Ba2+）=
 
．
（2）硫酸亚铁铵晶体[（NH4）2Fe（SO4）2?6H2O]常作分析剂．
①检验晶体中含有NH4+的方法为
 

②等物质的量浓度的四种稀溶液：a．（NH4）2Fe（SO4）2 b．NH4HSO4 C．（NH4）2SO4 d．（NH4）2SO3，其中c（NH4+）由大到小的顺序为
 
（填选项字母）o
（3）过二硫酸钾（K2S2O8）常作强氧化剂，Na2S2O3常作还原剂．
①K2S2O8溶液与酸性MnSO4溶液混合，在催化剂作用下，可以观察到溶液变为紫色，该反应的离子方程式为
 

②用铂作电极，电解H2SO4和K2SO4的混合溶液可以制备K2S2O8，其阳极的电极反应式为
 
电解过程中阴极附近溶液的pH将
 
 （填“增大”、“减小”或“不变”）
③产品中K2S2O8的含量可用碘量法测定．操作步骤为：称取0.3g产品于碘量瓶中，加50mL水溶解；加入4.000g KI固体（稍过量），振荡使其充分反应；加入适量醋酸溶液酸化，以
 
为指示剂，用0.1000mol．L-1 Na2S2O3标准液滴定至终点（已知：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-）．重复2次，测得平均消耗标准液21.00mL．该产品 中K2S2O8的质量分数为（杂质不参加反应）
 
（列式并计算）．
许多硫的含氧酸盐在医药、化工等方面有着重要的用途．
（1）重晶石（BaSO4）常做胃肠道造影剂．已知：常温下，Ksp（BaSO4）=1.1×10-10．向BaSO4悬浊液中加入硫酸，当溶液的pH=2时，溶液中c（Ba2+）=
 
；
（2）硫酸亚铁铵晶体[（NH4）2Fe（SO4）2?6H2O]常做分析剂．等物质的量浓度的四种稀溶液：
a．（NH4）2Fe（SO4）2 b．NH4HSO4 c．（NH4）2SO4 d．（NH4）2SO3
其中c（NH4+）由大到小的顺序为
 
 （填选项字母）；
（3）过二硫酸钾（K2S2O8）常做强氧化剂，Na2S2O3常做还原剂．
①K2S2O8溶液与酸性MnSO4溶液混合，在催化剂作用下，可以观察到溶液变为紫色，该反应的离子方程式为
 
；
②样品中K2S2O8的含量可用碘量法测定．操作步骤为称取0.3000g样品于碘量瓶中，加50mL水溶解；加入4.000g KI固体（稍过量），振荡使其充分反应；加入适量醋酸溶液酸化，以
 
为指示剂，用0.1000mol?L-1 Na2S2O3标准液滴定至终点（已知：I2+2S2O32-═2I-+S4O62-）．重复2次，测得平均消耗标准液21.00mL．该样品中K2S2O8的质量分数为（杂质不参加反应）
 
（结果保留三位有效数字）．

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