题目内容
【题目】我国规定：室内甲醛含量不得超过0.08mgm﹣3。某研究性学习小组欲利用酸性KMnO4溶液测定空气中甲醛的含量，请你协助他们完成相关学习任务（部分装置如图），其反应原理及步骤如下：
4MnO4﹣+5HCHO+H+═Mn2++5CO2↑+11H2O
2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+═2Mn2++10CO2↑+8H2O
步骤：①量取5.00mL 1.00×10﹣3molL﹣1 KMnO4，溶液于洗气瓶中，并滴入几滴稀H2SO4，加水20mL稀释备用。
②取1.00×10﹣3molL﹣1草酸标准溶液于酸式滴定管中备用。
③用注射器抽取100mL新装修室内空气，再将注射器气体推入洗气瓶中充分反应，再重复4次。
④将洗气瓶中溶液转移到锥形瓶中（包括洗涤液），再用标准草酸溶液进行滴定，记录滴定所消耗的草酸溶液的体积。
⑤再重复实验2次（每次取高锰酸钾溶液5.00mL），3次实验消耗草酸溶液的体积平均值为12.38mL。
回答下列问题
（1）5.00mL高锰酸钾用_____量取。
（2）此实验用指示剂_____（填字母）。
a甲基橙 b酚酞 c淀粉 d无需另外添加试剂
（3）计算该居室内空气中甲醛的浓度_____mgm﹣3。
（4）下列操作能引起室内甲醛浓度偏高的是_____。
a．滴定终点俯视读数
b．滴定前有气泡滴定后无气泡
c．在高锰酸钾溶液中加入少量水
d．装草酸的滴定管未润洗
（5）草酸是二元中强酸，草酸氢钠溶液显酸性．常温下，如果向10 mL 0.01molL﹣1H2C2O4溶液中滴加0.01 molL﹣1NaOH溶液
①当加入的NaOH溶液体积为10mL，请你写出溶液中质子守恒关系式_____。
②当加入的NaOH溶液体积为20mL，请你写出溶液中离子的浓度大小关系_____。
【答案】 酸式滴定管 d 18 a c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH﹣）+c（C2O42﹣） c（Na+）＞c（C2O42﹣）＞c（OH﹣）＞c（HC2O4﹣）＞c（H+）
【解析】（1）本题考查滴定实验，注意滴定管选取、误差的分析； 高锰酸钾溶液具有强氧化性，碱式滴定管下端有一段橡胶，高锰酸钾对橡胶具有腐蚀性，因此高锰酸钾盛放在酸式滴定管中；（2）高锰酸钾溶液本身有颜色，因此不需要指示剂，故选项d正确；（3）根据离子反应方程式，与草酸反应的高锰酸钾的物质的量为12.38×10－3×1×10－3×2/5mol=4.952×10－6mol，根据高锰酸钾与甲醛反应的离子反应方程式，消耗甲醛的物质的量为（5×10－3×1×10－3－4.952×10－6）×5/4mol=6×10－8mol，根据信息，共抽取空气500ml，因此甲醛的浓度为6×10－8×30×103/500×10－6mg/m3=3.6 mg/m3；（4）a、滴定时俯视读数，消耗草酸的体积减小，则与甲醛反应的高锰酸钾的量增加，因此求的甲醛的浓度偏高，故正确；b、滴定前有气泡滴定后无气泡，消耗草酸的体积增加，与甲醛反应的高锰酸钾的量减小，因此求的甲醛的浓度偏低，故错误；c、高锰酸钾溶液加水，高锰酸钾的物质的量不变，则甲醛的浓度不变，故错误；d、盛装草酸的滴定管为润洗，草酸的浓度偏小，消耗草酸的体积增大，与甲醛反应的高锰酸钾的量减小，求的甲醛的浓度偏低，故错误；（5）本题考查离子浓度大小的比较，从弱电解质电离和盐类水解特点入手，一个字：弱；①当加入NaOH10mL，溶液中溶质为NaHC2O4，物料守恒：c(Na＋)=c(HC2O4－)＋c(C2O42－)＋c(H2C2O4) ，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)=c(HC2O4－)＋c(OH－)＋2c(C2O42－)，因此质子守恒为： c(H＋)+ c(H2C2O4)= c(OH－)+ c(C2O42－) ；②当加入NaOH的体积为20mL时，溶液中溶质为Na2C2O4，C2O42－发生水解：C2O42－＋H2O 
HC2O4－＋OH－，溶液显碱性，其中水也发生电离，H2O H＋＋OH－，盐类水解的程度微弱，因此离子浓度大小顺序是：c(Na＋)＞c(C2O42－)＞c(OH－)＞c(HC2O4－)＞c(H＋)。
