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【题目】已知1L某溶液中含有FeI2FeBr2两种溶质,分析知Fe2+、I、Br的物质的量比为1:1:1。取出1/10体积该混合溶液进行氧化还原反应滴定。发现吸收3.36L(标况下)的氯气,溶液中的溶质离子刚好完全被氧化到I2、Br2、Fe3+。请回答:

(1)试写出此时先后发生的离子方程式______________________________

(2)求混合溶液中各溶质的物质的量浓度______________

(3)若向原混合溶液中通入氯气,当溶液中I有一半被氧化,通入的氯气在标况下体积约为________升?

(4)当溶液中Br有一半被氧化时,通入的氯气在标况下所占体积又是________升?此时溶液中溶质的物质的量浓度约为________

【答案】 Cl2+2I=I2+2Cl Cl2+2Fe2+= 2Fe3++2Cl Cl2+2Br=Br2+2Cl c(FeI2)=c(FeBr2)=0.5(mol/L) V(Cl2) =5.6(L) V(Cl2)=28(L) c(FeCl3)=5/6(mol/L) c(FeBr3)=1/6(mol/L)

【解析】(1)还原性是I>Fe2+>Br,则首先氧化碘离子,其次是亚铁离子,最后是溴离子,所以此时先后发生的离子方程式为Cl2+2I=I2+2Cl、Cl2+2Fe2+=2Fe3++2Cl、Cl2+2Br=Br2+2Cl。(2)设取出的溶液中FeI2FeBr2两种溶质的物质的量分别是xmol、ymol,x+y=2x=2y,即x=y。消耗氯气是3.36L÷22.4L/mol=0.15mol,根据电子得失守恒可知0.15×2=3x+3y,解得x=y=0.05,因此混合溶液中FeI2FeBr2两种溶质的物质的量浓度均是0.05mol÷0.1L=0.5mol/L。(3)若向原混合溶液中通入氯气,当溶液中I有一半被氧化,即有0.5mol碘离子被氧化,转移电子的物质的量是0.5mol,根据电子得失守恒可知通入的氯气是0.5mol÷2=0.25mol,在标况下体积约为0.25mol×22.4L/mol=5.6L;(4)当溶液中Br有一半被氧化时,此时I、Fe2+全部被氧化,二者均是1mol,0.5mol溴离子被氧化,转移电子的物质的量是1mol+1mol+0.5mol=2.5mol,根据电子得失守恒可知消耗氯气是2.5mol÷2=1.25mol,在标况下所占体积是1.25mol×22.4L/mol=28L;此时溶液中溶质是氯化铁和溴化铁,根据原子守恒可知二者的物质的量分别是2.5mol÷3=5/6mol、0.5mol÷3=1/6mol,溶液体积是1L,则二者的物质的量浓度分别为5/6 mol/L、1/6 mol/L。

练习册系列答案
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【题目】用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I-),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。

.准备标准溶液

a.准确称取AgNO3基准物4.2468 g0.0250 mol)后,配制成250 mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。

b.配制并标定100 mL 0.1000 mol·L1 NH4SCN标准溶液,备用。

.滴定的主要步骤

a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。

b.加入25.00 mL 0.1000 mol·L1 AgNO3溶液(过量),使I完全转化为AgI沉淀。

c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。

d.用0.1000 mol·L1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。

e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表:

实验序号

1

2

3

消耗NH4SCN标准溶液体积/mL

20.24

20.02

19.98

f.数据处理。

回答下列问题:

1)将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有__________

2AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是___________________________

3)滴定应在pH0.5的条件下进行,其原因是___________________________________

4bc两步操作是否可以颠倒________________,说明理由________________________

5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_____mL,测得c(I-)=_________________mol·L-1

6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为________________________

7)判断下列操作对c(I-)测定结果的影响(填偏高偏低无影响

①若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果_______________

②若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果____________________

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