Question

（2013?淄博二模）（1）在固定容积为2L的密闭容器中通入NO和CO各2mol发生反应：
2NO（g）+2CO（g）

催化剂

△

2CO₂（g）+N₂（g）．n（CO₂）随温度（T）、压强（P）和时间（t）的变化曲线如图所示．请回答下列问题：
①曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ对应反应从开始到平衡时用CO₂表示的平均反应速率分别为υ（Ⅰ）、υ（Ⅱ）、υ（Ⅲ），则三者大小关系为

υ（Ⅰ）＞υ（Ⅲ）＞υ（Ⅱ）；

．
②该反应△H

＜

0（填“＞”、“=”或“＜”）；曲线II对应平衡常数K=

160

；曲线Ⅱ对应的反应达平衡后，再通入2mol NO和2mol CO并保持温度不变，则再达平衡时NO的转化率将

增大

（填“增大”、“减小”或“不变”）．
（2）①25℃时，将0.2mol/L的HCOOH溶液与0.2mol/L的NaOH溶液等体积混合，充分反应后测得溶液pH为a（a≠7），则c（HCOO^-）

＜

c（Na⁺）（填“＞”、“=”或“＜”），则HCOO^-的水解平衡常数（K_h）可近似表示为

1.0×10^2a-27

（用含a的代数式表示）．
②一定温度下，0.2mol/L HCOOH溶液加水稀释过程中，下列各项中随着加水量的增加而减小的是

d

（填写字母序号）．
a．n（H⁺）   b．c（H⁺）?c（OH^-）     c.

c(H+)

c(OH-)

      d.

c(HCOOH)

c(H+)

．

Answer 1

分析：（1）①根据曲线的拐点时间来确定化学反应速率的大小；
②根据温度对化学平衡的影响知识来回答判断，根据三段式来进行计算，据化学平衡移动的影响因素来确定转化率的变化；
（2）①根据溶液中的守恒关系以及水解常数表达式进行计算；
②根据甲酸的电离平衡的移动知识来回答．

解答：解：（1）根据图象中，达平衡用到的时间，可以知道反应速率是：υ（Ⅰ）＞υ（Ⅲ）＞υ（Ⅱ），故答案为：υ（Ⅰ）＞υ（Ⅲ）＞υ（Ⅱ）； 
②根据图示的曲线可以知道，压强关系式P1＞P2，温度关系是：T1＞T2，温度升高，二氧化碳的物质的量减小，所以平衡向着逆方向进行，所以正像是放热反应，即△H＜0，
根据曲线II，2NO（g）+2CO（g）

催化剂

△

2CO₂（g）+N₂（g）
初始浓度：1       1            0         0
变化浓度：0.8      0.8          0.8       0.4
平衡浓度：0.2       0.2        0.8       0.4
所以K=

0．82×0.4

0．22×0．22

=160，曲线Ⅱ对应的反应达平衡后，再通入2mol NO和2mol CO并保持温度不变，则压强增大，平衡正向移动，再达平衡时NO的转化率将增大，
故答案为：＜；160；增大；
（2）①0.2mol/L的HCOOH溶液与0.2mol/L的NaOH溶液等体积混合，得到的溶液时甲酸钠溶液，显示碱性，c（OH^-）＞c（H⁺），根据电荷守恒：c（OH^-）+c（HCOO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），所以c（HCOO^-）＜c（Na⁺），HCOO^-的水解平衡常数K_h=

(    )

(    )

c(HCOOH)?c(OH-)

c(HCOO-)

=

(10a-14)2

0.1

=1.0×10^2a-27，故答案为：＜；1.0×10^2a-27； 
②0.2mol/L HCOOH溶液加水稀释过程中，a、根据越稀越电离的原理，所以n（H⁺）增大，故a错误；
b．c（H⁺）?c（OH^-）只受温度的影响，温度不变，是一定值，故b错误；
c、加水稀释，氢离子浓度要减小，氢氧根离子浓度增大，所以比值减小，故c正确；
d、加水稀释，氢离子浓度、甲酸额浓度均要减小，但是氢离子减小的程度小，所以比值减小，故d正确．
故选cd．

点评：本题涉及化学反应速率的影响因素、化学平衡的有关计算、弱电解质的电离平衡以及溶液酸碱性的判断知识，属于综合知识的考查，难度大．