题目内容

【题目】某小组在验证反应“Fe + 2Ag+=Fe2+ + 2Ag”的实验中检测到Fe3+,发现和探究过程如下。

向硝酸酸化的0.05 mol·L-1硝酸银溶液(pH≈2)中加入过量铁粉,搅拌后静置,烧杯底部有黑色固体,溶液呈黄色。

(1)检验产物:

①取少量黑色固体,洗涤后,____________________________________(填操作和现象),证明黑色固体中含有Ag。

②取上层清液,滴加__________溶液,产生蓝色沉淀,说明溶液中含有_____________

(2)针对溶液呈黄色,甲认为溶液中有Fe3+,乙认为铁粉过量时不可能有Fe3+,乙依据的原理是________________________(用离子方程式表示)。针对两种观点继续实验:

①取上层清液,滴加KSCN溶液,溶液变红,证实了甲的猜测。同时发现有白色沉淀产生,白色沉淀:___________(化学式),且溶液颜色变浅、沉淀量多少与取样时间有关,对比实验记录如下:

序号

取样时间/min

现象

i

3

产生大量白色沉淀;溶液呈红色

ii

30

产生白色沉淀较3min时量少;溶液红色较3min时加深

iii

120

产生白色沉淀较30min时量少;溶液红色较30min时变浅

Fe3+产生的原因作出如下假设:

假设a:可能是铁粉表面有氧化层,能产生Fe3+;

假设b:空气中存在O2,由于________________________(用离子方程式表示),可产生Fe3+; 假设c:酸性溶液中NO3-具有氧化性,可产生Fe3+_________________(用离子方程式表示)

假设d:根据加入KSCN溶液后产生白色现象,判断溶液中存在Ag+,可产生Fe3+。请写出产生Fe3+的离子方程式:______________________________

下列实验可证实假设a、b、c不是产生Fe3+的主要原因。实验Ⅱ可证实假设d成立。

实验:向硝酸酸化的__________溶液溶液(pH≈2)中加入过量铁粉,搅拌后静置,不同时间取上层清液滴加KSCN溶液,3 min时溶液呈浅红色,30 min后溶液几乎无色。

(3)根据实验现象,结合方程式推测实验ⅰ~ⅲ中Fe3+浓度变化的原因:______________________________________________________________________________

【答案】加入足量稀盐酸(或稀硫酸),固体未完全溶解铁氰化钾(或K3[Fe(CN)3] ) Fe2+Fe+2Fe3+=3Fe2+ AgSCN4Fe2++O2+4H+=Fe3++2H2O3Fe2+ + NO3- + 4H+ =3Fe3+ +NO↑+ 2H2OAg++Fe2+=Ag+Fe3+NaNO3溶液中存在反应Fe+2Ag+=Fe2++2Ag,Ag++Fe2+=Ag+Fe3+Fe+2Fe3+=3Fe2+。反应开始时,c(Ag+)大,以反应①②为主,c(Fe3+)增大。约30分钟后,c(Ag+)小,以反应③为主,c(Fe3+)减小。

【解析】

(1)银和盐酸、稀硫酸等不反应,可用K3[Fe(CN)3]检验亚铁离子,生成蓝色沉淀;

(2)过量的铁与硝酸反应生成亚铁离子,亚铁离子可被空气中氧气氧化,可被酸化的硝酸根离子氧化,银离子如氧化亚铁离子,则发生Ag+Fe2+=Ag+Fe3+

(3)取上层清液,滴加KSCN溶液,溶液变红,可证明溶液中有Fe3+,生成白色沉淀为AgSCN,随着放置时间的增加,平衡Ag+SCNAgSCN逆向移动,Fe3+浓度减小,溶液红色变浅,主要发生Fe+2Fe3+=3Fe2+

(1)①黑色固体中含有过量铁,如果同时含有银,则可以加入HClH2SO4溶解Fe,而银不能溶解;

②K3[Fe(CN)3]是检验Fe2+的试剂,所以产生蓝色沉淀说明含有Fe2+

(2)过量铁粉与Fe3+反应生成Fe2+,即Fe+2Fe3+=3Fe2+

AgSCN生成白色沉淀AgSCN;

②O2氧化Fe2+反应为4Fe2++O2+4H=4Fe3++2H2O,白色沉淀是AgSCN,所以实验可以说明含有Ag,Ag可能氧化Fe2+生成Fe3+

酸性溶液中NO3具有氧化性,可产生Fe3+3Fe2+ + NO3- + 4H+ =3Fe3+ +NO↑+ 2H2O;

银离子氧化亚铁离子,则发生Ag+Fe2+=Ag+Fe3+

③证明假设abc错误,就是排除Ag时实验比较,相当于没有Ag存在的空白实验,考虑其他条件不要变化,可以选用0.05 mol·L-1NaNO3

(3)溶液中存在反应Fe+2Ag+=Fe2++2Ag,Ag++Fe2+=Ag+Fe3+Fe+2Fe3+=3Fe2+。反应开始时,c(Ag+)大,以反应①②为主,c(Fe3+)增大。随反应进行平衡Ag+SCNAgSCN逆向移动,约30分钟后,c(Ag+)小,以反应③为主,c(Fe3+)减小。

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