Question

（2009?滨州模拟）已知H₂R₂O₄在水溶液中存在以下电离：
一级电离：H₂R₂O₄

△   .

H⁺+HR₂O₄^-
二级电离：H₂R₂O₄^-

△   .

H⁺+R₂O₄^2-
请回答一下问题：
（1）将0.1mol?L^-1的NaOH溶液与0.05mol?L^-1的H₂R₂O₄溶液等体积混合，冷却至室温测得溶液的pH

大于7

（填“等于7”、“大于7”或“小于7”）
（2）NaHR₂O₄溶液

无法确定

（填“呈酸性”、“呈碱性”或“无法确定”）．原因是

NaHB溶液中同时存在HR₂O₄^?H⁺+R₂O₄^2-，HR₂O₄^?+H₂OH₂R₂O₄+OH^?，因两个平衡程度无法确定，故难以确定溶液酸碱性

．
（3）某温度下，在0.1mol?L^-1的NaHR₂O₄溶液中，以下关系一定不正确的是

C、D

A c（H⁺）?c（OH^-）=1×10^-14mol²?L^-2
B pH＞1
C c(OH-)=2c(H2R2O4)+c(HR2

O

- 4

)+c(H+)
D c(Na+)=0.1mol?L-1≥c(R2

O

2- 4

)．

Answer 1

分析：（1）0.1mol?L^-1的NaOH溶液与0.05mol?L^-1的H₂R₂O₄溶液等体积混合恰好生成Na₂R₂O₄，已知 HR₂O₄^-?H⁺+R₂O₄^2-说明R₂O₄^2-能水解，故Na₂R₂O₄显碱性；
（2）HR₂O₄^?在水溶液中存在电离平衡和水解平衡两种，电离时显酸性，水解时显碱性；
（3）A、水溶液中的离子积表达式；
B、弱电解质的部分电离；
C、根据质子守恒；
D、弱电解质的部分电离来思考．

解答：解：（1）0.1mol?L^-1的NaOH溶液与0.05mol?L^-1的H₂R₂O₄溶液等体积混合恰好生成Na₂R₂O₄，已知 HR₂O₄^-?H⁺+R₂O₄^2-说明R₂O₄^2-能水解，故Na₂R₂O₄显碱性，所以PH＞7；故答案为：PH＞7．
（2）HR₂O₄^-在水溶液中存在电离平衡和水解平衡两种，以电离为主时，溶液显酸性，以水解为主时，溶液显碱性，所以无法确定NaHR₂O₄溶液的酸碱性，
故答案为：无法确定；NaHR₂O₄溶液中同时存在HR₂O₄ ^-?H⁺+R₂O₄^2-，HR₂O₄^?+H₂?H₂R₂O₄+OH^?，因两个平衡程度无法确定，故难以确定溶液酸碱性；
（3）A、常温下，任何溶液中离子积表达式Kw=c（H⁺）?c（OH^-）=1×10^-14均成立，故A正确；
B、NaHR₂O₄溶液中弱离子不能完全电离，所以0.1mol?L^-1的NaHR₂O₄溶液中氢离子浓度小于0.1mol/L，pH＞1，故B正确；
C、根据0.1mol?L^-1的NaHR₂O₄溶液中的质子守恒c（OH^-）=c（H₂R₂O₄）-c（R₂O₄^2-）+c（H⁺），故C错误；
D、c（Na⁺）=0.1mol?L^-1，R₂O₄^2-离子是HR₂O₄ ^-部分电离形成的，故一定比钠离子浓度小，故D错误．
故选C、D；

点评：本题考查了弱电解质在水溶液中的电离平衡；盐类水解的应用；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质；离子浓度大小的比较．