Question

【化学——选修物质结构与性质】（15分）第（6）题第一空为1分，其余为2分
用于合成氨的工业煤气中含有H₂S、C₂H₅SH（乙硫醇）、COS（羰基硫）、CS₂等含硫化合物，工业上无机硫常用氧化锌法处理，有机硫可用钴钼催化加氢处理。
H₂S ＋ ZnO ="=" ZnS ＋ H₂O；     C₂H₅SH ＋ ZnO ="=" ZnS ＋ C₂H₄ ＋ H₂O；
C₂H₅SH ＋ H₂ ="=" C₂H₆ ＋ H₂S；   COS ＋ H₂ ="=" CO ＋ H₂S；  CS₂ ＋ 4H₂ ="=" CH₄＋ 2H₂S
(1)钴原子在基态时核外电子排布式为________________________。
(2)下列有关分子结构的说法正确的是_______________（填字母）。
A．C₂H₄分子中有5个σ键和1个π键    
B．COS分子（结构如右图）中键能C＝O＞C＝S

C．H₂S分子呈V形结构           D．CH₄、C₂H₆分子中碳原子均采用sp³杂化
(3)下列有关说法不正确的是____________________（填字母）。
A．H₂O、CO、COS均是极性分子
B．相同压强下沸点：CS₂＞CO₂
C．相同压强下沸点：C₂H₅SH＞C₂H₅OH
D．相同压强下沸点：CO＞N₂
(4)β-ZnS的晶胞结构如右图，晶胞中S^2-数目为_________个。S²的配位数是_______________

(5)具有相似晶胞结构的ZnS和ZnO，ZnS熔点为1830℃，ZnO熔点为1975℃，后者较前者高是由于_____________________________________________________________。
(6)钼的一种配合物化学式为：Na₃[Mo(CN)₈]?8H₂O，中心原子的配位数为_____________________。写出与CN^—的电性相同，结构相似的一种微粒的电子式_________________

Answer 1

第（6）题第一空为1分，其余为2分（1）[Ar]3d⁷4s²或1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁷4s²
（2）ABCD（漏选1—2个得1分，错选或漏选2个以上不得分）（3）C （4）4      4
（5）氧离子半径比硫离子小，晶格能大  （6）8 

试题分析：(1)根据构造原理可知，钴原子在基态时核外电子排布式为[Ar]3d⁷4s²或1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁷4s²。
（2）单键都是σ键，双键是由1个σ键和1个π键构成的，所以C₂H₄分子中有5个σ键和1个π键，A正确；氧原子半径小于S原子半径，所以COS分子中键能C＝O＞C＝S，B正确；H₂S分子结构和水的类似，呈V形结构，C正确；CH₄、C₂H₆分子中均是单键，所以碳原子均采用sp³杂化，D正确，答案选ABCD。
（3）根据分子的空间构型和键能可知，H₂O、CO、COS均是极性分子，A正确；二硫化碳的相对分子质量大于CO₂的，所以相同压强下沸点是CS₂＞CO₂，B正确；乙醇分子间存在氢键，则相同压强下沸点是C₂H₅SH＜C₂H₅OH，选项C不正确；氮气是非极性分子，则相同压强下沸点CO＞N₂，选项D正确，答案选C。
（4）根据晶胞结构可知，晶胞中S^2-数目为4个；同样S²的配位数也是4个。
（5）由于氧离子半径比硫离子小，晶格能大，所以ZnO熔点高于ZnS熔点。
（6）根据配合物化学式Na₃[Mo(CN)₈]?8H₂O可知，中心原子的配位数为8。与CN^—的电性相同，结构相似的一种微粒是C₂^2-，则其的电子式。
点评：该题是高考中的常见题型，属于中等难度的试题。试题综合性强，贴近高考，试题在注重对基础知识巩固和训练的同时，更侧重对学生能力的培养和解题方法的指导与训练，有助于培养学生逻辑推理能力，提高学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力。