Question

过渡金属元素氧化物的应用研究是目前科学研究的前沿之一．2007年诺贝尔物理学奖为法国科学家阿尔贝?费尔和德国科学家彼得?格林贝格尔共同获得，以表彰他们在巨磁电阻效应（CMR效应）研究方面的成就．某钙钛型复合氧化物（如图1），以A原子为晶胞的顶点，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，当B位是V、Cr、Mn、Fe时，这种化合物具有CMR效应．

（1）用A、B、O（氧）表示此类特殊晶体的化学式

ABO₃

；
（2）已知La为+3价，当被钙等二价元素A替代时，可形成复合钙钛矿化合物La_1-xA_xMnO₃，（x＜0.1），此时一部分锰转变为+4价．导致材料在某一温度附近有反铁磁-铁磁、铁磁-顺磁转变及金属-半导体的转变，则La_1-xA_xMnO₃中三价锰与四价锰的物质的量之比为

1-x

x

；（用含x的代数式表示）
（3）Mn的外围电子排布式为

3d⁵4s²

，在元素周期表中的位置是第

四

周期，第

ⅦB

族；
（4）下列有关说法正确的是

AD

．
A．镧、锰、氧分别位于周期表f、d、p区
B．CaO的熔点为2614℃，属于原子晶体
C．铬的堆积方式与钾相同，则其堆积方式如图2：
D．锰的电负性为1.59，Cr的电负性为1.66，说明锰的金属性比铬强．

Answer 1

分析：（1）利用均摊法计算晶体的化学式；
（2）根据化合价代数和为0的原则计算；
（3）Mn的原子序数为27，位于周期表第四周期、ⅦB族；
（4）A．根据金属在周期表中的位置判断；
B．CaO为离子晶体；
C．图中堆积方式为镁型；
D．元素的电负性越强，金属性越弱．

解答：解：（1）由图1可知，晶胞中A位于顶点，晶胞中含有A为8×

1

8

=1个，B位于晶胞的体心，含有1个，O位于面心，晶胞中含有O的个数为6×

1

2

=3，则化学式为ABO₃，故答案为：ABO₃；
（2）设La_1-xA_xMnO₃中三价锰与四价锰的物质的量分别为m和n，则有

3(1-x)+2x+3m+4n=6 m+n=1

解之得m=1-x，n=x，则La_1-xA_xMnO₃中三价锰与四价锰的物质的量之比为

1-x

x

，
故答案为：

1-x

x

；
（3）Mn的原子序数为27，位于周期表第四周期、ⅦB族，外围电子排布为3d⁵4s²，故答案为：3d⁵4s²；四；ⅦB；
 （4）A．由金属在周期表中的位置可知镧、锰、氧分别位于周期表f、d、p区，故A正确；
B．CaO为离子晶体，故B错误；
C．图中堆积方式为镁型，故C错误；
D．元素的电负性越强，金属性越弱，故D正确．
故答案为：A D．

点评：本题考查较为综合，题目难度较大，注意利用均摊法计算晶胞的构成，易错点为（3），注意利用化合价代数和为零的原则计算．