题目内容

有两种配合物A和B,它们的组成为21.95%Co,39.64%Cl,26.08%N,6.38%H,5.95%O,并根据下面的实验结果确定它们的配离子,中心离子和配位数。

(1)A和B的水溶液都呈微酸性,加入强碱并加热至沸腾时,有氨放出,同时析出Co2O3沉淀。

(2)向A和B的溶液中加入硝酸银溶液时都生成AgCl的沉淀。

(3)过滤除去两种溶液中的沉淀后,再加硝酸银均无变化,但加热至沸时,在B的溶液中又有AgCl沉淀生成,其质量为原来析出沉淀的一半。

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A和B两种配合物中各元素原子个数比为:

n(Co)∶n(Cl)∶n(N)∶n(H)∶n(O)==1∶3∶5∶17∶1

A和B的化学式为CoCl3·5NH3·H2O

由实验(1)可知,A、B配合物中的NH3分子均与Co3+配位,加碱加热至沸,配离子被破坏,产生氨,并有Co2O3沉淀析出。

由实验(2)可知:A和B外界均有Cl-,所以加入AgNO3后,均有AgCl沉淀:Ag++Cl-AgCl↓

由实验(3)可知:将沉淀过滤后,A再滴加AgNO3,并加热至沸时无沉淀,说明Cl-在外界;而B再滴加AgNO3,加热至沸后出现沉淀AgCl,且沉淀为原来的一半,证明B中有两个Cl-在外界,一个Cl-在内界,所以两种化合物分别为:

A.[Co(NH3)5(H2O)]Cl3

配离子:[Co(NH3)5(H2O)]3+  配位数:6

B.[Co(NH3)5Cl]Cl2·H2O

配离子:[Co(NH3)5Cl]2+  配位数:6

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