Question

6．下列有关溶液中粒子浓度的关系式中一定不正确的是（　　）

• A． 在常温下，0.10mol•L^-1Na₂CO₃溶液25mL 用0.10mol•L^-1盐酸滴定．当滴定到消耗20mlHCl时所得溶液中离子浓度间的关系有：5c（Cl^-）=4c（HCO₃^-）+4c（CO₃^2-）+4c（H₂CO₃）
• B． 常温下，pH=12的氨水与pH=2的盐酸等体积混合溶液中：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• C． 25℃时，0.1 mol•L^-1pH=4.5的NaHSO₃溶液中：c（HSO₃^-）＞c（H₂SO₃）＞c（SO₃^2-）
• D． 常温下，等浓度的CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]

Answer 1

分析 A．常温下，Na₂CO₃、HCl的物质的量之比为5：4，则Na₂CO₃和HCl以1：1反应且Na₂CO₃有剩余，溶液中溶质为Na₂CO₃、NaCl、NaHCO₃，且物质的量之比为1：4：4，任何电解质溶液中都存在物料守恒，根据物料守恒判断；
B．常温下，pH=12的氨水浓度大于0.01mol/L，pH=2的盐酸浓度为0.01mol/L，二者等体积混合，氨水有剩余，一水合氨电离程度大于铵根离子水解程度导致溶液呈碱性，但电离和水解程度都较小，结合电荷守恒判断；
C.25℃时，0.1 mol•L^-1的NaHSO₃溶液pH=4.5，溶液呈酸性，说明HSO₃^-电离程度大于水解程度；
D．任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒和物料守恒判断．

解答 解：A．常温下，Na₂CO₃、HCl的物质的量之比为5：4，则Na₂CO₃和HCl以1：1反应且Na₂CO₃有剩余，溶液中溶质为Na₂CO₃、NaCl、NaHCO₃，且物质的量之比为1：4：4，任何电解质溶液中都存在物料守恒，根据物料守恒得5c（Cl^-）=4c（HCO₃^-）+4c（CO₃^2-）+4c（H₂CO₃），故A正确；
B．常温下，pH=12的氨水浓度大于0.01mol/L，pH=2的盐酸浓度为0.01mol/L，二者等体积混合，氨水有剩余，一水合氨电离程度大于铵根离子水解程度导致溶液呈碱性，但电离和水解程度都较小，结合电荷守恒得c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B正确；
C.25℃时，0.1 mol•L^-1的NaHSO₃溶液pH=4.5，溶液呈酸性，说明HSO₃^-电离程度大于水解程度，则存在c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），故C错误；
D．任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），
根据物料守恒得2c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH），所以得c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]，故D正确；
故选C．

点评 本题考查离子浓度大小比较，为高频考点，正确判断混合溶液中溶质及其性质、弱酸氢根离子水解和电离程度相对大小是解本题关键，电荷守恒和物料守恒与溶液中溶质种类多少无关，易错选项是A，注意：碳酸钠和稀盐酸反应不生成二氧化碳．