Question

9．已知：HNO₂有氧化性，遇强氧化剂显还原性．某溶液中可能含有大量CO₃^2-、S^2-、SO₃^2-、SO₄^2-、NO₃^-、NO₂^-、OH^-等阴离子．为检测上述阴离子，某研究性小组设计了下列实验：
①取少量吸收液于试管中，加入过量的稀盐酸，产生淡黄色浑浊和气体，将所得的气体依次通入品红溶液、足量酸性KMnO₄溶液和澄清石灰水，品红褪色，石灰水变浑浊
②另取少量待测液于试管中，加入过量的KClO₃固体、AgNO₃和稀硝酸，有白色沉淀产生
③另取少量待测液于试管中，酸化后再加入淀粉KI溶液，呈蓝色
④另取少量待测液于试管中，加入足量的BaCl₂溶液和稀盐酸，有白色沉淀产生
下列说法正确的是（　　）

• A． 由①可推测溶液中一定含大量CO₃^2-、S^2-、SO₃^2-、NO₃^-
• B． 由②可推测溶液中一定含大量NO₂^-
• C． 由③可推测溶液中一定含大量NO₃^-
• D． 由实验④难以推测溶液中一定含大量SO₄^2-

Answer 1

分析 ①取少量吸收液于试管中，加入过量的稀盐酸，产生淡黄色浑浊和气体，该黄色沉淀只能是S，将所得的气体依次通入品红溶液、品红褪色，气体含有SO₂，通过足量酸性KMnO₄溶液，除去SO₂，再通过澄清石灰水，石灰水变浑浊，则气体为CO₂，故原溶液含有CO₃^2-、S^2-、SO₃^2-，酸性条件下S^2-、SO₃^2-反应生成S与SO₂，不能说明溶液中含有氧化性的离子；
②另取少量待测液于试管中，加入过量的KClO₃固体、AgNO₃和稀硝酸，有白色沉淀产生，该白色沉淀为AgCl，说明原溶液中含有还原性微粒，据此结合离子的性质分析判断；
③另取少量待测液于试管中，酸化后再加入淀粉KI溶液，呈蓝色，说明有碘单质生成，故原溶液中含有酸性条件有强氧化性的微粒；
④另取少量待测液于试管中，加入足量的BaCl₂溶液和稀盐酸，有白色沉淀产生，该白色沉淀为BaSO₄，由于溶液中含有SO₃^2-及酸性条件下有氧化性微粒，不能说明原溶液中含有SO₄^2-．

解答 解：A．取少量吸收液于试管中，加入过量的稀盐酸，产生淡黄色浑浊和气体，该黄色沉淀只能是S，将所得的气体依次通入品红溶液、品红褪色，气体含有SO₂，通过足量酸性KMnO₄溶液，除去SO₂，再通过澄清石灰水，石灰水变浑浊，则气体为CO₂，故原溶液含有CO₃^2-、S^2-、SO₃^2-，酸性条件下S^2-、SO₃^2-反应生成S与SO₂，不能说明溶液中含有NO₃^-、NO₂^-，故A错误；
B．另取少量待测液于试管中，加入过量的KClO₃固体、AgNO₃和稀硝酸，有白色沉淀产生，该白色沉淀为AgCl，说明原溶液中含有还原性微粒，由于原溶液有S^2-、SO₃^2-，不能说明溶液中含有NO₂^-，故B错误；
C．另取少量待测液于试管中，酸化后再加入淀粉KI溶液，呈蓝色，说明有碘单质生成，故原溶液中含有酸性条件有强氧化性的微粒，故原溶液中可能含有NO₃^-、NO₂^- 中的至少1种，故C错误；
D．另取少量待测液于试管中，加入足量的BaCl₂溶液和稀盐酸，有白色沉淀产生，该白色沉淀为BaSO₄，由于溶液中含有SO₃^2-及酸性条件下有氧化性微粒，可以将SO₃^2-氧化为SO₄^2-，不能说明原溶液中含有SO₄^2-，故D正确；
故选D．

点评 本题考查离子检验与推断，注意干扰离子的影响，掌握离子之间发生的反应与现象是关键，难度中等．