摘要:7.生物质能是一种洁净.可再生能源.生物质气(主要成分为CO.CO2.H2等)与H2混合.催化合成甲醇是生物质能利用的方法之一. (1)上述反应的催化剂含有Cu.Zn.Al等元素.写出基态Zn原子的核外电子排布式 . (2)根据等电子原理.写出CO分子的结构式 . (3)甲醇催化氧化可得到甲醛.甲醛与新制Cu(OH)2的碱性溶液反应生成Cu2O沉淀. ①甲醇的沸点比甲醛的高.其主要原因是 , 甲醛分子中碳原子轨道的杂化类型为 . ②甲醛分子的空间构型是 ,1 mol甲醛分子中σ键的数目为 . ③在1个Cu2O晶胞中.所包含的Cu原子数目为 . 解析:(1)Zn为30号元素.根据核外电子排布规律即可得出. (2)根据CO与N2互为等电子体.具有相似结构推断CO的结构式为C≡O(或). (3)CH3OH与HCHO均为分子晶体.相对分子质量非常接近.而沸点相差较大.是因为CH3OH分子间存在氢键.形成氢键的条件是①有N.O.F原子.并且N.O.F上存在孤对电子.②有连接在N.O.F上的H原子.根据有机物中碳氧双键为sp2杂化. 空间构型为平面三角形.甲醛中C-H键均为σ键.碳氧双键中有一个σ键.故有3个σ键.弄清晶胞中位于顶点与体心的空心圆为O.则O原子数=8×+1=2,4个位于体心的黑点为Cu.Cu原子数为4.满足n(Cu)∶n(O)=2∶1. 答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2 (2)C≡O (或 ) (3)①甲醇分子之间形成氢键 sp2杂化 ②平面三角形 3NA ③4

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本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选择其中一题,并在相应的答题区域内作答。若两题都做,则按A题评分。

A.生物质能是一种洁净、可再生能源。生物质气(主要成分为CO、CO2、H2等)与H2混合,催化合成甲醇是生物质能利用的方法之一。

(1)上述反应的催化剂含有Cu、Zn、Al等元素。写出基态Zn原子的核外电子排布式_________________________。

(2)根据等电子原理,写出CO分子的结构式______________________。

(3)甲醇催化氧化可得到甲醛,甲醛与新制Cu(OH)2的碱性溶液反应生成Cu2O沉淀。

①甲醇的沸点比甲醛的高,其主要原因是_____________________;甲醛分子中碳原子轨道的杂化类型为_____________________。

②甲醛分子的空间构型是_____________________;1 mol甲醛分子中σ键的数目为_____________________。

③在1个Cu2O晶胞中(结构如图所示),所包含的Cu原子数目为_____________________。

B.环己酮是一种重要的化工原料,实验室常用下列方法制备环己酮:

环己醇、环己酮和水的部分物理性质见下表:

物质

沸点(℃)

密度(g·cm-320 ℃)

溶解性

环己醇

161.1(97.8)*

0.962 4

能溶于水

环己酮

155.6(95)*

0.947 8

微溶于水

100.0

0.998 2

 

*括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的沸点

(1)酸性Na2Cr2O7溶液氧化环己醇反应的ΔH<0,反应剧烈将导致体系温度迅速上升,副反应增多。实验中将酸性Na2Cr2O7溶液加到盛有环己醇的烧瓶中,在55~60 ℃进行反应。反应完成后,加入适量水,蒸馏,收集95~100 ℃的馏分,得到主要含环己酮和水的混合物。

①酸性Na2Cr2O7溶液的加料方式为_____________________。

②蒸馏不能分离环己酮和水的原因是_____________________。

(2)环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作:a.蒸馏,收集151~156 ℃的馏分;b.过滤;c.在收集到的馏分中加NaCl固体至饱和,静置,分液;d.加入无水MgSO4固体,除去有机物中少量水。

①上述操作的正确顺序是_______________________(填字母)。

②上述操作b、c中使用的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、玻璃棒外,还需_______________。

③在上述操作c中,加入NaCl固体的作用是_______________________________________

______________________________________________________________________________。

(3)利用核磁共振氢谱可以鉴定制备的产物是否为环己酮,环己酮分子中有______________种不同化学环境的氢原子。

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