Question

3．有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，A在光照条件下生成的一溴代物B，可发生如图转化关系（无机产物略）：

其中K物质与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构．
已知：①当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa连在烃基上不会被氧化．
请回答下列问题：
（1）F与I中具有相同的官能团，该官能团的名称是醛基．
（2）上述变化中属于水解反应的是①⑥（填反应编号）．
（3）写出结构简式，G：CH₂=CHOOCCH₃，M：．
（4）写出下列反应的化学方程式：F→E：2CH₃CHO+O₂$→_{△}^{催化剂}$2CH₃COOH，反应①：+3NaOHCH₃COONa++NaBr+H₂O．
（5）写出所有符合下列要求的A的同分异构体、．
I．含有苯环     II．能发生银镜反应，且能使氯化铁溶液显紫色  III． 苯环上的一元取代物只有一种．

Answer 1

分析 由G发生加聚反应产物可知，G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成F与C，F氧化生成E，E与氢氧化溶液反应生成C，故C为羧酸盐，且F、E、C均含有2个碳原子，故C为CH₃COONa，故F为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），E为CH₃COOH．有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，A在光照条件下生成的一溴代物B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D含有连续氧化生成J，D含有醇羟基，A含有酯基，J酸化得到K与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个侧链其处于对位，则A中含有1个苯环、1个酯基，综上分析可知A为，B为，D为，I为，J为，K为，M为，以此解答该题．

解答 解：由G发生加聚反应产物可知，G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成F与C，F氧化生成E，E与氢氧化溶液反应生成C，故C为羧酸盐，且F、E、C均含有2个碳原子，故C为CH₃COONa，故F为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），E为CH₃COOH．有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，A在光照条件下生成的一溴代物B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D含有连续氧化生成J，D含有醇羟基，A含有酯基，J酸化得到K与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个侧链其处于对位，则A中含有1个苯环、1个酯基，综上分析可知A为，B为，D为，I为，J为，K为，M为，
（1）F为CH₃CHO，I为，二者含有相同官能团为醛基，故答案为：醛基；
（2）反应①是在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH₃COONa与，属于取代反应，注意同时发生中和反应，
反应②是发生氧化反应生成，
反应③是发生氧化反应生成，
反应④是与硫酸发生复分解反应生成，
反应⑤是CH₃COOH与氢氧化钠发生中和反应生成CH₃COONa，
反应⑥是CH₃COOCH=CH₂在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH₃CHO与CH₃COONa，属于取代反应，同时发生中和反应等，
故答案为：①⑥；
（3）由上述分析可知，G结构简式为CH₃COOCH=CH₂，M结构简式为，
故答案为：CH₂=CHOOCCH₃；；
（4）F为CH₃CHO，可在催化剂作用下发生氧化反应生成乙酸，发生为2CH₃CHO+O₂ $→_{△}^{催化剂}$2CH₃COOH，反应①是在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH₃COONa与，反应方程式为：+3NaOHCH₃COONa++NaBr+H₂O，
故答案为：2CH₃CHO+O₂ $→_{△}^{催化剂}$2CH₃COOH；+3NaOHCH₃COONa++NaBr+H₂O；
（5）A（）的同分异构体符合条件：I．含有苯环；II．能发生银镜反应，且能使氯化铁溶液显紫色，含有-CHO、-OH；Ⅲ． 苯环上的一元取代物只有一种，符合条件的同分异构体为、，
故答案为：、．

点评 本题考查有机物的推断，为高考常见题型，是对有机物知识的综合运用，需要学生对给予的信息进行利用，能较好的考查考生的自学能力和知识迁移运用能力，注意根据G的加聚产物的结构简式与反应条件利用正推法与逆推法结合推断，是热点题型，难度较大．