题目内容
（2011?石景山区一模）某无色溶液中含有：①Na+、②Ba2+、③Cl-、④Br-、⑤SO2-3、⑥SO2-4-离子中的一种或几种，依次进行下列实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如下：
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分析：①依据溶液pH大于7，说明溶液显碱性，判断存在的离子；
②溶液中滴加氯水，再加入CCl4振荡，静置CCl4层呈橙红色，依据现象分析生成了溴单质分析；
③依据现象分析白色沉淀是的是硫酸钡分析生成的原因；
④依据现象判断是氯离子的性质，综合上述步骤分析氯化银的生成原因．
②溶液中滴加氯水，再加入CCl4振荡，静置CCl4层呈橙红色，依据现象分析生成了溴单质分析；
③依据现象分析白色沉淀是的是硫酸钡分析生成的原因；
④依据现象判断是氯离子的性质，综合上述步骤分析氯化银的生成原因．
解答：解：①溶液pH大于7，说明溶液显碱性，结合离子性质可知，只有亚硫酸根离子水解显碱性，所以溶液中一定含有⑤SO32-；
②向溶液中滴加氯水，再加入CCl4振荡，静置CCl4层呈橙红色，说明溶液中含有溴离子，被通入的氯气氧化为溴单质，所以溶液中一定含有④Br-；
③取②的上层溶液，加入Ba（NO3）2溶液和稀HNO3，有白色沉淀产生是生成了硫酸钡沉淀，原溶液中亚硫酸根离子被加入的硝酸氧化为硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，所以原溶液中硫酸根离子不能确定；
④将③过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀HNO3，有白色沉淀生成，说明是氯化银沉淀，由于②步骤加入了氯离子，所以原溶液中氯离子不能确定；
综上所述原溶液中一定含有亚硫酸根离子和溴离子，由于原溶液是无色溶液，所以一定不含②Ba2+，依据电解质溶液呈电中性．所以有阴离子必须有阳离子，因此一定含①Na+，所以
A、肯定含有的离子是①④⑤，故A正确；
B、肯定没有的离子是②，故B错误；
C、可能含有的离子是③⑥，故C错误；
D、不能确定的离子是③⑥，故D错误；
故选A．
②向溶液中滴加氯水，再加入CCl4振荡，静置CCl4层呈橙红色，说明溶液中含有溴离子，被通入的氯气氧化为溴单质，所以溶液中一定含有④Br-；
③取②的上层溶液，加入Ba（NO3）2溶液和稀HNO3，有白色沉淀产生是生成了硫酸钡沉淀，原溶液中亚硫酸根离子被加入的硝酸氧化为硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，所以原溶液中硫酸根离子不能确定；
④将③过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀HNO3，有白色沉淀生成，说明是氯化银沉淀，由于②步骤加入了氯离子，所以原溶液中氯离子不能确定；
综上所述原溶液中一定含有亚硫酸根离子和溴离子，由于原溶液是无色溶液，所以一定不含②Ba2+，依据电解质溶液呈电中性．所以有阴离子必须有阳离子，因此一定含①Na+，所以
A、肯定含有的离子是①④⑤，故A正确；
B、肯定没有的离子是②，故B错误；
C、可能含有的离子是③⑥，故C错误；
D、不能确定的离子是③⑥，故D错误；
故选A．
点评：本题考查了常见离子检验的方法，关键是离子的共存判断和现象的应用，以及加入试剂对操作步骤的影响和干扰作用．
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