题目内容
11.香料,英文一般用spice,指称范围不同,是一种能被嗅觉嗅出香气或味觉尝出香味的物质,是配制香精的原料.具有令人愉快的芳香气味,能用于调配香精的化合物或混合物.按其来源有天然香料和人造香料按其用途有日用化学品用香料、食用香料和烟草香料之分.在化学工业中,全合成香料是作为精细化学品组织生产的.香料G的一种合成工艺如下图所示.核磁共振氢谱显示A有两种峰,其强度之比为1:1.
已知:CH3CH2CH=CH2$\stackrel{NBS}{→}$CH3CHBrCH=CH2
(1)A的结构简式为,G中官能团的名称为酯基、碳碳双键.
(2)检验M已完全转化为N的实验操作是取少量M与试管中,滴加稀NaOH至溶液呈碱性,再加新制的Cu(OH)2加热,若没有砖红色沉淀产生,说明M已完全转化为N.
(3)有学生建议,将M→N的转化用KMnO4 (H+)代替O2,老师认为不合理,原因是KMnO4(H+)在氧化醛基的同时,还可以氧化碳碳双键
(4)写出下列转化的化学方程式,并标出反应类型:K→L+CH3CHO$\stackrel{碱}{→}$,反应类型加成反应.
(5)F是M的同系物,比M多一个碳原子.满足下列条件的F的同分异构体有6种.(不考虑立体异构)
①能发生银镜反应 ②能与溴的四氯化碳溶液加成 ③苯环上有2个对位取代基
(6)以丙烯和NBS试剂为原料制备甘油,请设计合成路线(其他无机原料任选).请用以下方式表示:A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B…$→_{反应条件}^{反应试剂}$目标产物.
分析 由G的结构逆推可知E、N分别为、中的一种,C与NBS反应得到D,D发生卤代烃水解反应得到E,故E属于醇,则E为,N为,逆推可知M为,L为、K为.D为、C为,核磁共振氢谱显示A有两种峰,其强度之比为1:1,与氢气发生加成反应生成B,B再浓硫酸条件下反应得到,可推知A为,B为.
(6)CH2=CHCH3与NBS反应生成CH2=CHCH2Br,再与溴水发生加成反应生成CH2BrCHBrCH2Br,最后再氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH2(OH)CH(OH)CH2OH.
解答 解:由G的结构逆推可知E、N分别为、中的一种,C与NBS反应得到D,D发生卤代烃水解反应得到E,故E属于醇,则E为,N为,逆推可知M为,L为、K为.D为、C为,核磁共振氢谱显示A有两种峰,其强度之比为1:1,与氢气发生加成反应生成B,B再浓硫酸条件下反应得到,可推知A为,B为.
(1)由上述分析可知,A的结构简式为,G中官能团有:酯基、碳碳双键,故答案为:;酯基、碳碳双键;
(2)M→N为醛基催化氧化生成羧基的反应,检验M已完全转化为N,检验反应后没有醛基即可,取少量M与试管中,滴加稀NaOH至溶液呈碱性,再加新制的Cu(OH)2加热,若没有砖红色沉淀产生,说明M已完全转化为N,
故答案为:取少量M与试管中,滴加稀NaOH至溶液呈碱性,再加新制的Cu(OH)2加热,若没有砖红色沉淀产生,说明M已完全转化为N;
(3)碳碳双键遇高锰酸钾能够被氧化,常温下不能被氧气氧化,KMnO4(H+)在氧化醛基的同时,还可以氧化碳碳双键,
故答案为:KMnO4(H+)在氧化醛基的同时,还可以氧化碳碳双键;
(4)K→L的反应方程式为:+CH3CHO$\stackrel{碱}{→}$,属于加成反应,
故答案为:+CH3CHO$\stackrel{碱}{→}$;加成反应;
(5)M为,F是M的同系物,比M多一个碳原子,其同分异构体符合:
①能发生银镜反应,说明含有醛基,②能与溴的四氯化碳溶液加成,说明含有碳碳双键,③苯环上有2个对位取代基,其中1个侧链为-CHO,另外侧链为-CH=CHCH3,-CH2CH=CH2,-C(CH3)=CH2,2个侧链为-CH2CHO、-CH=CH2,2个侧链为-CH=CHCHO、-CH3,2个侧链为-C(CHO)=CH2、-CH3,故共有6种,故答案为:6;
(6)CH2=CHCH3与NBS反应生成CH2=CHCH2Br,再与溴水发生加成反应生成CH2BrCHBrCH2Br,最后再氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH2(OH)CH(OH)CH2OH,合成路线流程为:CH2=CHCH3$\stackrel{NBS}{→}$CH2=CHCH2Br$\stackrel{溴水}{→}$CH2BrCHBrCH2Br$→_{△}^{氢氧化钠水溶液}$CH2(OH)CH(OH)CH2OH,
故答案为:CH2=CHCH3$\stackrel{NBS}{→}$CH2=CHCH2Br$\stackrel{溴水}{→}$CH2BrCHBrCH2Br$→_{△}^{氢氧化钠水溶液}$CH2(OH)CH(OH)CH2OH.
点评 本题考查有机推断与合成,需要学生对给予的信息进行利用,根据G的结构、反应条件利用逆推法进行推断,较好的考查学生分析推理能力、知识迁移应用能力,题目难度中等.
A. | 与钠反应放出氢气 | B. | 能与溴水发生加成反应 | ||
C. | 能与溴水发生取代反应 | D. | 能发生加聚反应生成高分子化合物 |
A. | 离子半径C3->D->B+>A2+ | B. | 原子序数D>C>B>A | ||
C. | 原子半径A>B>D>C | D. | 单质的还原性A>B>D>C |
A. | 合成该材料的单体为 | |
B. | 该合成材料的单体在氢氧化钠溶液作用下可形成环酯 | |
C. | 合成该材料的方式与聚苯乙烯不同 | |
D. | 该材料在一定条件下可发生水解 |
A. | 前者 | B. | 后者 | C. | 等于 | D. | 无法确定 |
(1)请写出SO2与过量NaOH溶液反应的离子方程式:SO2+2OH-=SO32-+H2O.
(2)吸收尾气(Cl2)一段时间后,吸收液(强碱性)中肯定存在的阴离子有OH-和Cl-、SO42-.请设计实验,探究该吸收液中可能存在的其他阴离子(不考虑空气的CO2的影响)
①提出合理假设.
假设1:只存在SO32-;
假设2:既不存在SO32-也不存在ClO-;
假设3:只存在ClO-.
②要证明假设1是否成立,设计实验方案,进行实验.请在答题卡上写出实验以及预期现象和结论.限选实验试剂:3mol•L-1H2SO4、1mol•L-1NaOH、0.01mol•L-1KMnO4、淀粉-KI溶液.
实验 | 预期现象和结论 |
在试管加少量的吸收液,再滴加0.01mol•L-1KMnO4溶液 | 若紫红色褪去,证明有SO32-,则说明假设1成立,否则假设1不成立 |
A. | 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l);△H=Q1 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)△H=Q2 | |
B. | S(g)+O2(g)=SO2(g);△H=Q1 S(s)+O2(g)=SO2(g)△H=Q2 | |
C. | C(s)+0.5O2(g)=CO(g);△H=Q1 C(s)+O2(g)=CO2(g);△H=Q2 | |
D. | H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g);△H=Q1 0.5H2(g)+0.5 Cl2(g)=HCl(g);△H=Q2 |