Question

《物质结构与性质》
从原子、分子水平上帮助我们认识物质构成的规律；以微粒之间不同的作用力为线索，研究不同类型物质的有关性质；从物质结构决定性质的视角预测物质的有关性质．
（1）下列说法正确的是

A

（填字母）．
A．元素电负性由大到小的顺序为F＞O＞N
B．一个苯分子含3个π键和6个σ键
C．氯化钠和氯化铯晶体中氯离子的配位数相同
D．第一电离能的大小为Br＞Se＞As
（2）根据等电子体原理，羰基硫（OCS）分子的结构式为

O=C=S

．光气（COCl₂）各原子最外层都满足8电子稳定结构，COCl₂分子空间构型为

平面三角形

（用文字描述）．
（3）Cu ²⁺基态的电子排布式为

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁹

．向硫酸铜溶液中加入过量氨水，然后加入适量乙醇，溶液中会析出深蓝色的[Cu（NH₃）₄]SO₄晶体，该物质中配位原子的杂化方式为

sp³

，不考虑空间构型，其内界结构可用示意图表示为

．

Answer 1

分析：（1）A．同周期自左而右电负性增大；
B．苯分子中化学键是介于单键与双键之间的一种特殊化学键；
C．氯化钠晶体中氯离子配位数为6、氯化铯晶体中氯离子的配位数为8；
D．As原子4p能级有3个电子，处于半满稳定状态，能量降低，第一电离能高于同周期相邻元素；
（2）羰基硫（OCS）与CO₂为等电子体，具有CO₂分子结构；
光气（COCl₂）各原子最外层都满足8电子稳定结构，C原子与氯原子之间形成C-Cl单键，C原子与O原子之间形成C=O双键，光气分子的结构式是，分子中C原子采取sp²杂化成键；
（3）根据Cu的电子排布式书写Cu²⁺离子的电子排布式，注意原子形成离子先失去高能层中高能级电子；
NH₃分子中N原子成3个N-H键，含有1对孤对电子，杂化轨道数目为4，采取sp³杂化；
Cu²⁺提供空轨道，N原子提供孤对电子，Cu²⁺与NH₃分子之间形成配位键．

解答：（1）A．同周期自左而右电负性增大，故电负性F＞O＞N，故A正确；
B．苯分子中化学键是介于单键与双键之间的一种特殊化学键，故B错误；
C．氯化钠晶体中氯离子配位数为6、氯化铯晶体中氯离子的配位数为8，故D错误；
D．同周期自左而右等于电离能呈增大趋势，但As原子4p能级有3个电子，处于半满稳定状态，能量降低，第一电离能高于同周期相邻元素，故第一电离能Br＞As＞Se，故D错误；
故选：A；
（2）羰基硫（OCS）与CO₂为等电子体，具有CO₂分子结构，故羰基硫（OCS）结构式为O=C=S，
光气（COCl₂）各原子最外层都满足8电子稳定结构，C原子与氯原子之间形成C-Cl单键，C原子与O原子之间形成C=O双键，光气分子的结构式是，碳原子成3个σ键，杂化轨道数目为3，分子中C原子采取sp²杂化成键，故COCl₂为平面三角形，
故答案为：O=C=S；平面三角形；
（3）Cu是29号元素，原子核外电子数为29，基态原子核外电子排布式为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹，铜原子失去4s及3d上各一个电子形成Cu²⁺，故Cu²⁺离子的电子排布式为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁹，
NH₃分子中N原子成3个N-H键，含有1对孤对电子，杂化轨道数目为4，采取sp³杂化；
Cu²⁺提供空轨道，N原子提供孤对电子，Cu²⁺与NH₃分子之间形成配位键，内界结构用示意图表示为，
故答案为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁹；sp³；．

点评：本题综合性较大，涉及电离能、电负性、晶胞结构、等电子体、杂化轨道、配位键、核外电子排布规律等，难度中等，注意等电子体中价层电子数相同的微粒具有相似的结构．