Question

（2012?朝阳区二模）ClO₂气体是一种常用的消毒剂，我国从2000年起逐步用ClO₂代替氯气对饮用水进行消毒．
（1）消毒水时，ClO₂还可将水中的Fe²⁺、Mn²⁺等转化成Fe（OH）₃和MnO₂等难溶物除去，在这个过程中，Fe²⁺、Mn²⁺的化合价升高，说明ClO₂具有

氧化

 性．
（2）工业上可以通过下列方法制取ClO₂，请完成该反应化学方程式：2KClO₃+SO₂=2ClO₂+

K₂SO₄

．
（3）自来水厂用ClO₂处理后的水中，要求ClO₂的浓度在0.1～0.8mg/L之间．碘量法可以检测水中ClO₂的浓度，步骤如下：
Ⅰ．取一定体积的水样，加入一定量的碘化钾，再用氢氧化钠溶液调至中性，并加入淀粉溶液，溶液变蓝．
Ⅱ．加入一定量的Na₂S₂O₃溶液．（已知：2S₂O₃^2-+I₂═S₄O₆^2-+2I^-）
Ⅲ．加硫酸调节水样pH至1～3．
操作时，不同pH环境中粒子种类如下图所示：

请回答：
①操作Ⅰ中反应的离子方程式是

2ClO₂+2I^-=2ClO₂^-+I₂

．
②确定操作Ⅱ完全反应的现象是

蓝色消失，半分钟内不变色

．
③在操作Ⅲ过程中，溶液又呈蓝色，反应的离子方程式是

ClO₂^-+4I^-+4H⁺=Cl^-+2I₂+2H₂O

．
④若水样的体积为1.0L，在操作Ⅱ时消耗了1.0×10^-3 mol/L 的Na₂S₂O₃溶液10mL，则水样中ClO₂的浓度是

0.675

mg/L．

Answer 1

分析：（1）根据氧化还原反应中化合价有升也有降，化合价降低的反应物为氧化剂，具有氧化性；
（2）根据质量守恒来配平；
（3）①用氢氧化钠溶液调至中性，由图知，此条件下粒子种类为 ClO₂，ClO₂将加入的碘化钾氧化为I₂，自身被还原成ClO₂^-，根据化合价升降总数相等、原子守恒和电荷守恒来配平；
②加入一定量 Na₂S₂O₃ 溶液，发生反应2S₂O₃^2-+I₂═S₄O₆^2-+2I^-，使I₂还原为I^-；
③由图示表明，pH至1～3时，ClO₂^-将I^-氧化成I，生成的I₂与淀粉结合再次出现蓝色，根据化合价升降总数相等、原子守恒和电荷守恒来配平；
④根据关系S₂O₃^2-～I^-～ClO₂先计算出ClO₂的物质的量，然后再计算出浓度．

解答：解：（1）在这个过程中，Fe²⁺、Mn²⁺的化合价升高，则ClO₂的化合价降低，为氧化剂，具有氧化性，故答案为：氧化性；
（2）质量守恒可得：2KClO₃+SO₂=2ClO₂+K₂SO₄，故答案为：K₂SO₄；
（3）①用氢氧化钠溶液调至中性，由图知，此条件下粒子种类为 ClO₂，ClO₂将加入的碘化钾氧化为I₂，自身被还原成ClO₂^-，离子方程式为：2ClO₂+2I^-=2ClO₂^-+I₂，故答案为：2ClO₂+2I^-=2ClO₂^-+I₂；
②加入一定量 Na₂S₂O₃ 溶液，发生反应2S₂O₃^2-+I₂═S₄O₆^2-+2I^-，使I₂还原为I^-，故蓝色会消失，故答案为：蓝色消失，半分钟内不变色
③由图示表明，pH至1～3时，ClO₂^-将I^-氧化成I，生成的I₂，离子方程式为：ClO₂^-+4I^-+4H⁺=Cl^-+2I₂+2H₂O，故答案为：ClO₂^-+4I^-+4H⁺=Cl^-+2I₂+2H₂O；
④S₂O₃^2-～I^-～ClO₂              
             1           1        1
   1.0×10^-3 mol/L×0.01L          1.0×10^-5mol
m（ClO₂）=n（ClO₂）×M（ClO₂）=1.0×10^-5mol×67.5×10³mg?mol^-1=0.675mg
由于水样为 1L，所以 ClO₂ 的浓度为

0.675mg

1L

=0.675 mg?L^-1
故答案为：0.675．

点评：本题主要考查了氧化还原反应、离子方程式式的书写以及化学计算，难度中等．