Question

11．若往20mL 0.01mol•L^-1的HNO₂（弱酸）溶液中逐滴加入一定浓度的烧碱溶液，测得混合溶液的温度变化如图所示，下列有关说法不正确的是（　　）

• A． HNO₂的电离平衡常数：c点＞b点
• B． 若b点混合溶液显酸性，则2c（Na⁺）=c（NO₂^-）+c（HNO₂）
• C． c点混合溶液中：c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（NO₂）＞c（H⁺）
• D． d点混合溶液中：c（OH^-）=c（HNO₂）+c（H⁺）

Answer 1

分析 根据当加入20mLNaOH溶液时，溶液的温度最高，则说明此时NaOH和HNO₂恰好完全反应，故C（NaOH）=0.01mol/L．
A、HNO₂的电离是吸热过程，温度越高电离平衡常数越大；
B、b点时，加入的n（NaOH）=$\frac{1}{2}$n（HNO₂），根据物料守恒来分析；
C、c点溶液中，n（NaOH）=n（HNO₂），两者恰好完全反应生成NaNO₂，为强碱弱酸盐，据此分析；
D、在d点溶液中，NaOH过量，溶液中n（NaOH）=n（NaNO₂），根据电荷守恒和物料守恒来分析．

解答 解：根据当加入20mLNaOH溶液时，溶液的温度最高，则说明此时NaOH和HNO₂恰好完全反应，故C（NaOH）=0.01mol/L．
A、HNO₂的电离是吸热过程，温度越高电离平衡常数越大，而c高于b，所以电离平衡常数：c点＞b点，故A正确；
B、b点时，加入的n（NaOH）=$\frac{1}{2}$n（HNO₂），HNO₂反应后部分反应为NaNO₂，即溶液中含有HNO₂和NaNO₂，但无论以哪种形式存在，均满足物料守恒，即有：2c（Na⁺）=c（NO₂^-）+c（HNO₂），故B正确；
C、c点溶液中，加入的氢氧化钠的物质的量n（NaOH）=n（HNO₂），两者恰好完全反应生成NaNO₂，为强碱弱酸盐，NO₂^-存在微弱的水解，溶液显碱性，故有：c（Na⁺）＞c（NO₂^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C错误；
D、在d点溶液中，加入的氢氧化钠的物质的量是HNO₂的物质的量的2倍，即n（NaOH）=2n（HNO₂），反应后，溶液中的C（NaOH）=C（NaNO₂）；则反应后溶液中存在电荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（NO₂^-）+c（OH^-） ①
还存在物料守恒：c（Na⁺）=2c（NO₂^-）+2c（HNO₂） ②
将①-②可得：c（OH^-）=c（H⁺）+c（NO₂^-）+2c（HNO₂），故D错误．
故选CD．

点评 本题是根据图象分析离子的浓度之间的关系，解题的关键是根据图象中温度的变化来确定，确定物质的反应实质是解题的关键．