Question

迷迭香酸是存在于许多植物中的一种多酚，具有抗氧化、延缓衰老、减肥降脂等功效．某同学设计了迷迭香酸    的合成线路如图所示：

已知：①R、R’表示烃基或氢原子；
②苯环上的羟基很难直接与羧酸发生酯化反应．
（1）迷迭香酸分子中所含官能团的名称是羟基、羧基、

酯基

和

碳碳双键

．
（2）迷迭香酸在无机酸作用下发生水解的化学方程式是

．
（3）A的结构简式是

．
（4）E在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式是

．
（5）与E互为同分异构体且同时满足下列条件的有机物有

4

种，写出其中任意两种同分异构体的结构简式：

、

．
①苯环上共有四个取代基，且苯环上只有一种化学环境的氢原子；
②1mol该同分异构体分别与NaHCO₃、NaOH反应时，最多消耗NaHCO₃、NaOH的物质的量分别是1mol、4mol．

Answer 1

分析：D与E在浓硫酸、加热条件下合成迷迭香酸，由迷迭香酸分子结构可知，该反应为酯化反应，迷迭香酸在无机酸作用下发生水解生成、；
A与CH₃CHO反应生成B，再经过系列转化为D，结合迷迭香酸分子酸性水解产物、反应信息①可知，A中含有-CHO，由苯环上取代基及位置可知，A为；
A为，与CH₃CHO反应生成B，B失水生成C，C被氢氧化铜氧化生成D，即醛基被氧化成羧基，所以D的结构简式为，故E为．

解答：解：D与E在浓硫酸、加热条件下合成迷迭香酸，由迷迭香酸分子结构可知，该反应为酯化反应，迷迭香酸在无机酸作用下发生水解生成、；
A与CH₃CHO反应生成B，再经过系列转化为D，结合迷迭香酸分子酸性水解产物、反应信息①可知，A中含有-CHO，由苯环上取代基及位置可知，A为；
A为，与CH₃CHO反应生成B，B失水生成C，C被氢氧化铜氧化生成D，即醛基被氧化成羧基，所以D的结构简式为，故E为．
（1）根据可知，含有的官能团为：羟基、羧基、酯基、碳碳双键，故答案为：酯基；碳碳双键；
（2）迷迭香酸含有酯基，迷迭香酸在无机酸作用下发生水解生成、，所以其水解方程式为：
，
故答案为；；
（3）通过以上分析知，A为，故答案为：；
（4）通过以上分析知，D为，E为，由信息②可知，E中羧基与醇羟基通过酯化反应进行的缩聚反应生成高聚物，其反应方程式为，
故答案为：；
（5）的同分异构体，苯环上共有四个取代基，且苯环上只有一种化学环境的氢原子，说明苯环上有1种H原子，故四个取代基相同或两组相同的取代基或3个取代基相同、另1个不同，1mol该同分异构体分别与NaHCO₃、NaOH反应时，最多消耗NaHCO₃、NaOH的物质的量分别是1mol、4mol，说明分子中含有1个-COOH，结合E的结构可知，应还含有3个酚羟基，含有羧基的侧链为-CH₂CH₂COOH或-CH（CH₃）COOH，取代基位置关系为：①三个酚羟基相邻、含有羧基的侧链与3个酚羟基之间的酚羟基处于对位位置，②3个酚羟基处于间位、含有羧基的侧链位于两个酚羟基之间，故符合条件的同分异构体为：、、

、，
故答案为：4；；等．

点评：本题考查有机物的推断与合成，主要涉及官能团的转化、碳链的变化、官能团性质、同分异构体以及对反应信息的理解利用，充分利用迷迭香酸的分子结构结合反应信息进行判断，理解反应信息是关键，难度中等．