Question

3．25℃时，向10ml0.01mol/LKOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的（　　）

• A． pH＞7时，c（C₆H₅O^-）＞c（K⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． pH＜7时，c（K⁺）＞c（C₆H₅O^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C． V[C₆H₅OH（aq）]=20ml时，c（C₆H₅O^-）+c（C₆H₅OH）=2c（K⁺）
• D． V[C₆H₅OH（aq）]=10ml时，c（K⁺）=c（C₆H₅O^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）

Answer 1

分析 A．pH＞7时，c（H⁺）不可能大于c（OH^-）；
B．由溶液中的电荷守恒定律知：c（K⁺）+c（H⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（OH^-），所以不可能满足c（K⁺）＞c（C₆H₅O^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
C．当加入苯酚的体积是20mL时，苯酚过量，溶液是由等物质的量浓度的苯酚和苯酚钾组成，所以根据物料守恒可知c（C₆H₅O^-）+c（C₆H₅OH）=2c（K⁺）；
D．苯酚是一种极弱的酸，所以当KOH溶液和苯酚恰好反应，产物苯酚钾会发生水解反应而显碱性．由题中数据可知，当二者恰好反应时消耗苯酚的体积是10mL，此时溶液中粒子的浓度大小关系为：c（K⁺）＞c（C₆H₅O^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）．

解答 解：A．溶液的pH＞7时溶质可能为苯酚钠或苯酚钾与KOH的混合液，则溶液中一定存在c（OH^-）＞c（H⁺），故A错误；
B．溶液的pH＜7时溶质为苯酚钾与苯酚的混合液，且苯酚的电离程度大于苯酚钾的水解，则c（H⁺）＞c（OH^-），再由电荷守恒c（K⁺）+c（H⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（OH^-）可知c（C₆H₅O^-）＞c（K⁺），故B错误；
C．当苯酚溶液20mL，苯酚的物质的量恰好为钾离子物质的量的2倍，则由物料守恒可知c（C₆H₅O^-）+c（C₆H₅OH）=2c（K⁺），故C正确；
D．当苯酚溶液10mL，二者恰好完全反应，溶液中的溶质为苯酚钾，由苯酚根离子的水解可知c（K⁺）＞c（C₆H₅O^-），故D错误；
故选C．

点评 本题考查溶液中离子浓度大小的比较，题目难度中等，明确反应后溶质组成为解答关键，然后根据水解反应原理、电荷守恒、物料守恒等知识即可解答．